第二章气-固相催化反应本征与宏观动力学1.ppt

第二章气-固相催化反应本征及宏观动力学 第一节 催化及固体催化剂 第二节 化学吸附与气－固相催化反应本征动力学模型 一、物理吸附和化学吸附 二、理想吸附等温方程 三、真实吸附层等温方程 四 均匀表面吸附动力学方程 (一) 过程为单组分反应物的化学吸附控制 (二) 过程为表面化学反应控制 (三) 过程为单组分产物的脱附控制 五 不均匀表面吸附动力学方程 (一) 过程为单组分反应物的化学吸附控制 (二)过程为单组分吸附态的表面化学反应控制 (三) 过程为单组分产物的脱附控制 若过程为单组分反应物A的化学吸附过程所控制， kaA kdA A + ? A ? 则催化反应速率rA即为反应物A的化学吸附速率： 由公式： （1）催化剂上吸附态的其它组分的吸附平衡分压与其在气相中的分压相等，即： （2）催化剂表面上吸附态的反应物和产物达到化学平衡 由于反应过程属反应物A的吸附控制，则有： 由于 可令 把以上各项代入式： 得反应物A吸附控制时催化反应速率的表示式： 若过程为催化剂表面吸附态的反应物及产物之间的表面化学反应所控制，并且不参与反应的惰性组分i也被吸附，此时催化反应速率服从质量作用定律， 对于反应： A + ? A ? B + ? B ? A ? + B? L ?+ M? L ? L + ? M ? M + ? 机理： 吸附 表面反应 脱附 则 又 A ? + B? L ?+ M? k k’ 式中bi及pi分别是惰性组分i的吸附平衡常数及分压。 若惰性组分i不被吸附，则上面式中略去bipi项，催化反应速率式变为： 若过程为单组分产物L的脱附控制， kdL kaL L ? L + ? 则催化反应速率rA为： 由公式： （1）催化剂上吸附态的其它组分的吸附平衡分压与其在气相中的分压相等，即： （2）催化剂表面上吸附态的反应物和产物达到化学平衡 由于反应过程属产物L的脱附控制，则有： 由于 可令 把以上各项代入式： 得反应物A吸附控制时催化反应速率的表示式： kaA kdA A + ? A ? 若过程为单组分反应物A的化学吸附过程所控制， 根据单组分不均匀表面吸附等温方程式，其动力学方程为： k1 k2 A? + B ? +M 若过程为下式表示的单组分A吸附态的表面化学反应控制， 其反应速率为： kdL kaL L ? L + ? 若过程为单组分产物L的脱附控制， 根据单组分不均匀表面吸附理论，其动力学方程为： 第二章气-固相催化反应本征及宏观动力学 化学反应工程 同学们好! 第一节 催化及固体催化剂 第二节 化学吸附与气固相催化反应本征动力学模型 第三节 气-固相催化反应的宏观过程 第四节 催化剂颗粒内气体的扩散 第五节 内扩散有效因子 第六节 外扩散有效因子 第七节 固体催化剂的失活 1.催化剂具有下列基本特征： （1）产生中间产物，改变反应途径，因而降低反应活化能和加速反应速率，但本身能复原； （2）不能改变平衡状态和反应热，催化剂必然同时加速正反应和逆反应的速率； （3）具有选择性，可使化学反应朝着所期望的方向进行，抑制不需要的副反应。 （1）加快反应速度； （2）定向（提高选择性）--化学吸附作用的结果。 3.催化剂的组成： （1）主催化剂---金属或金属氧化物，用于提供反应所需的活性中心。 （2）助催化剂---提高活性，选择性和稳定性。　助催化剂可以是 ①结构性的；② 调变性的。 （3）载 　体---用于 ① 增大接触表面积；②改善物理性能。如机械强度、导热性质、抗毒能力等。 2.催化剂的用途： （1）活性好； （2）选择性高； （3）寿命长； （4）机械强度高。 5.催化剂的制法： （1） 混合法：即将催化剂的各个组份作成浆状，经过充分的混合(如在混炼机中)后成型干燥而得。 （2） 浸渍法： 即将高比表面的载体在催化剂的水溶液中浸渍，使有效组成吸附在载体上。如一次浸渍达不到规定的吸附量，可在干燥后再浸。此外，要将几种组份按一定比例浸渍到载体上去也常采用多次浸渍的办法。 4. 作为工业催化剂所必备的四个主要的性能条件是: （3）沉淀法或共沉淀法：即在充分搅拌的条件下，向催化剂的盐类溶液中加入沉淀剂(有时还加入载体)，即生成催化剂的沉淀。再经过滤及水洗除去有害离子，然后煅烧成所需的催化剂组成。 （4） 共凝胶法：即把两种溶液混合而生成凝胶。如合成分子筛就是将水玻璃(硅酸钠)与铝酸钠的水溶液与浓氢氧化钠溶液混合，在一定的温度和强烈搅拌下生成凝胶，再静置相当时间使之晶化，