第七节 发射光谱法.ppt

第七章 发射光谱法 7.1 火焰光度法 原子发射光谱原理 原子发射光谱原理 Na原子能级图 Na原子和Mg+离子的能级图 能量计算 原子发射光谱原理 原子发射光谱原理 火焰光度计主机1 火焰光度计主机2 火焰光度计主机3 火焰光度计主机4 火焰光度计主机5 火焰光度计测定 7.2 测定干扰及其消除 测定干扰及其消除_光谱干扰 测定干扰及其消除_化学干扰 测定干扰及其消除_电离、自吸干扰 测定干扰及其消除_物理、背景干扰 7.3 定量分析 7.4 测定可能出现的问题 7.5 分子荧光分析 干扰 7.3 7.4 * 原子发射光谱法 火焰光度法 分子发射光谱法 荧光分光光度法 火焰光度法是最简单的原子发射光谱分析法。 原子发射光谱分析基本原理 单色器或滤光片 检测器 放大器 M 火焰中产生了什么？ 原子发射光谱！种类？ 产生条件、强度、影响因素？ 原子在无外能作用时，总是处于基态，即能量最低状态（低则稳定），但当基态原子从外界获得足够高的能量时，核外电子就要选择性地吸收与自身能级差相对应的能量，从基态（低能态）跃迁至高能态（激发态），而高能态的原子寿命很短（仅只有10-7～10-9秒），会很快地返回基态，把吸收的能量释放出来，这样便形成了原子光谱。 根据作用于基态原子的能量的形式不同，从而形成不同的原子光谱。 能量？ 波长2 热能、电场撞击激发____原子发射光谱 光激发____原子吸收、原子荧光光谱 基态 波长1 激发态 3s 589.0nm 589.6nm 819.5nm 818.3nm 3p 3d 4p 4s 330.2nm 330.3nm 1138.2nm 1140.4nm 0 1 2 3 4 eV 能量的吸收与发射是非线性的，即不连续； 2.只有与自身能级差相吻合的能量才能被吸收或发射，即选择吸收； 3. 原子吸收能量到一定能级后，还能继续吸收能量向更上级跃迁，使光谱复杂； 4. 释放能量的形式可以是辐射或是热量，若是前者，即发射光谱。 3s 589.0nm 589.6nm 819.5nm 818.3nm 3p 3d 4p 4s 1138.2nm 1140.4nm 0 1 2 3 4 eV EeV= h c ? = (6.626?10-27(尔格)?3?1017(光速nm/秒) ??1.602?10-12 . 1240.8 ? (nm) E(eV)= 当向基态钠原子提供2.11电子伏特的能量时，能被钠原子吸收。2.5eV ？ ?=589.0；E(eV)=2.11 ?=0.1nm E(eV)=12.4K 热激发或电场引起的碰撞激发 形成原子发射光谱或离子发射光谱，最简形式为火焰光度计。为什么？ 用光激发 形成原子吸收光谱和/或原子荧光光谱（前者是吸收能量过程，后者是释放能量过程）。为什么？ 原子光谱的特点 1 一般只有基态原子蒸气的激发才能形成对分析有用的原子光谱； 2 只涉及原子核外价电子的跃迁，与内层电子无关，相应的能量变化??一般在1～20eV之间，波长范围约在100～1000nm之间； 3 多重性，一个价电子的谱线多重性为2，两个价电子的谱线多重性为1、3，过渡金属则更为复杂； 4 线光谱（锐线光谱）。 进样系统 进样毛细管 满度细调 满度粗调 压力表 水封废液杯 钾、钠切换 切换指示灯 信号指示 火焰观察 燃烧装置 进样 能同时测定钾和钠吗 ？ 燃烧头 防风罩 点火线圈 单色器或滤光片 检测器 放大器 M 光电池或光电管 火焰光度计能测定的元素数目与采用的火焰气体或温度有关以往的火焰光度计使用空气-乙炔火焰，可测定9种元素，其中主要是碱金属和少数碱土金属。目前的火焰光度计使用低级烷烃火焰，汽油、石油醚或煤气，火焰温度小于2000K。主要测定对象是K、Na，因而仪器结构简化，用滤光片代替单色器。 火焰光度法简单，但是要做好也不容易，其中涉及到多种干扰的消除。 光谱干扰（K、Na测定） 主要是分子发射光谱的干扰，这是由于火焰温度低，没有足够的能量破坏分子结构，也没有足够的能量使大多数元素的原子激发。一般情况下，主要的干扰是CaOH，它在530～560nm处有一个吸收峰，并向两侧延伸，影响Na （589.0nm）的测定。实验表明，被测溶液中Ca的浓度大于20?g/ml，就会对Na的测定产生干扰，且随Ca浓度的提高而加剧。消除方法是加入硫酸铝降低Ca的浓度。Ca对K的光谱干扰很小，即使Ca达到400?g/ml，也不会显著干扰K的测定。 化学干扰 由于阴离子与待测金属离子形成在火焰中难离解的分子而导致的干扰。其中对钾、钠测定影响较大的是，卤素离子。由于碱金属的卤化物如NaCl、KBr等，在低温火焰中比较稳定，使基态原子数目减少，发射减弱、灵敏度下降。 消除方法，加