高等无机化学-晶体的点阵结构和X射线衍射.ppt

第 2 章 晶体的点阵结构与X射线衍射—结晶学主要内容; 由原子、分子或离子等微粒在空间按一定规律、周期性重复排列所构成的固体物质。 ; 晶胞是晶体结构的基本重复单元, 整个晶体就是晶胞在空间按三维方向重复并置而成.所以只要搞清晶胞的大小与形状（晶胞参数?, ?, ?, a, b, c）、对称性（点阵及空间群）及晶胞内原子的分布（分数坐标等）就可以了解晶体的结构信息. 这些数据都是通过x射线衍射得到的. 最强有力的方法是单晶衍射法（四圆衍射, 面探等）. 如果没有大量的物体结构数据, 化学不可能达到今天这样的水平. ;布拉格定律的推证;布拉格定律的讨论--（1） 选择反射;布拉格定律的讨论-（2） 衍射的限制条件 ;布拉格定律的讨论--（3） 干涉面和干涉指数 ;布拉格定律的讨论--（4）衍射线方向与晶体结构的关系 ;布拉格方程应用;2.1.1 晶体的特性;晶体的自范性;图2-2晶体(a)与非晶体(b)的步冷曲线;晶体结构 = 点阵 + 结构基元;空间点阵（Space Lattice）;周期性的两个要素 ;图 2-3 一维周期排列的结构及其点阵 ; 最简单的情况是等径圆球密置层. 每个球抽取为一个点. 这些点即构成平面点阵.;图2-4 二维点阵格子的划分;a, b的选取方式不同平面格子的划分就不同;图 2-5 平面格子的正当单位; 选取三个不平行、不共面的单位向量 a, b, c,可将空间点阵划分为空间格子。空间格子一定是平行六面体。; 应尽选取具有较规则的形状的、体积较小的平行六面体单位. 按此规则划分出的格子称为正当格子. ;简单P ;正交P ; ; ;晶胞中的原子计数;◆简单点阵 （P）;◆体心点阵，I 除8个顶点外，体心上还有一个阵点，因此，每个阵胞含有两个阵点，000，1/2 1/2 1/2 ;◆面心点阵。F 除8个顶点外，每个面心上有一个阵点，每个阵胞上有4个阵点，其坐标分别为000，1/2 1/2 0， 1/2 0 1/2， 0 1/2 1/2;◆底心点阵，C 除八个顶点上有阵点外，两个相对的面心上有阵点，面心上的阵点为两个相邻的平行六面体所共有。因此，每个阵胞占有两个阵点。阵点坐标为000，1/2 1/2 0;2.1.4 点阵常数; ; 晶体的空间点阵可划分为一族平行而等间距的平面点阵, 晶面就是平面点阵所处的平面. 空间点阵划分为平面点阵的方式是多种多样的. 不同的划法划出的晶面(点阵面)的阵点密度是不相同的. 意味着不同面上的作用力不相同. 所以给不同面以相应的指标(h*k*l*).;( r, s, t 为晶面在三个晶轴上的截长, h*,k *, l*为晶面指标. );我们说（553）晶面，实际是指一组平行的晶面。 ;;;; 倒易截数之比一定可以化为三个互质的整数比, 这称为有理指数定理. ; 显然, 晶面指标越高, 面间距越小, 晶面上粒子的密度（或阵点的密度）也越小. 只有（h*k*l*）小, dh*k*l*大, 即阵点密度大的晶面（粒子间距离近, 作用能大, 稳定）才能被保留下来. 所以在实际晶体外形中, 晶面指标超过 5的很少见到. ;1，所有相互平行的晶面，其晶面指数相同，或者三个符号均相反。可见，晶面指数所代表的不仅是某一晶面，而且代表着一组相互平行的晶面。 2，晶面指数中h、k、l是互质的整数。 3，最靠近原点的晶面与X、Y、Z坐标轴的截距为 a/h、b/k、c/l。;立方晶系几组晶面及其晶面指标。 （100）晶面表示晶面与a轴相截与b轴、c轴平行； （110）晶面表示与a和b轴相截，与c轴平行； （111）晶面则与a、b、c轴相截，截距之比为1:1:1;思考题;立方晶系 ; 晶面指标越高, 面间距越小, 晶面上粒子的密度（或阵点的密度）也越小. 只有（h*k*l*）小, dh*k*l*大, 即阵点密度大的晶面（粒子间距离近, 作用能大, 稳定）才能被保留下来. ;习 题 ;(2-2)～(2-4)式计算面间距的公式是以简单格子（点阵）为出发点的, 若不是简单点阵, 则对其公式要进行校正. 有如下关系:; 缺陷的存在对晶体的性质影响非常敏感. 从某种意义上讲, 无机固体化学在很大程度上可称作缺陷固体化学（史启祯《无机化学与化学分析》P459）, 本教材P268. ;2.2.1 宏观对称性; 对称轴 n 通过点阵点O并与平面点阵(纸面)相垂直, 在平面点阵上必有过O点的直线点阵AA＇, 其素向量为a. 利用对称轴n 对O点两侧的a分别顺、逆时针旋转角度?,产生点阵点B与B＇, BB＇必然平行与AA＇ ;;反映操作和镜面 (m);这些对称元素至少通过图形一个公共点