结构化学-第二节.ppt

第二章??? 原子的结构和性质 定态定则： 原子有一系列定态，每一定态都 有一相应的能量E，电子在这些定态上绕核做圆周 运动，既不放出能量，也不吸收能量，而处于稳定的状态。 M＝nh/2? n=1,2,3… 角动量M 由多电子体系能量的中心力场近似模型公式： 2.近似处理模型 若干重要的概念： 问题： **** L-S矢量偶合模型 习 题 课 从相对论效应推得的质量m的公式为： 其中，m0为静止质量，v为物质的运动速度。 从上式计算的H的1s电子的m=1.00003m0,差别不大。对序数为Z的重原子，其1s电子的速度增加为Z倍，如Hg原子Z＝80计算的质量m: 由Bohr原子的结构模型可推出其半径： 可见，m增大，电子绕核运动的半径收缩，电子越靠近原子核， 能量降低，此即相对论的稳定效应 。可以此解释相对论效应 对元素周期性质的影响(p52-54). 三. 原子光谱 1. 几个概念 原子的基态(ground state)：通常情况下，原子中的各个电子都尽可能处于最低能态，从而使整个原子的能量最低，原子的这 种状态称为基态。 原子的激发态(excited state)：当原子受到外来作用（例如光照或外来电子的冲击）时，它的一个或几个电子吸收能量后跃迁到较高能级，从而使原子处于能量较高的状态，此状态称为激发态。 原子光谱(atomic spectrum)：若激发态的原子能量为E2，而基态的能量为E1，则当电子由E2跃迁回E1时，就要伴随着发出能量为?E= E2 –E1的光子，其频率为： 若用波数表示，则为： 若用仪器将此接收下来，便得到一条谱线。事实上，这样 的过程有许多，即还要放出其它波长的波，将这些不同波 长的光接收下来，便得到一条条亮的谱线，众多谱线就组成了原子光谱。 光谱项：原子光谱中的任何一条谱线都可写成两项之差，每一项与一能级相对应，其大小相当于能级的能量除以hc。 令： Tn称为光谱项 2.原子的运动状态 对于单电子原子，由于只有一个核外电子，因而其运动状态可用该电子的运动状态来表示。换言之，原子的量子数就是电子的量子数。 n、l、m、ms 或 n、l、m、mj 或 n、l、j、ms 对于多电子原子，原子中电子的轨道运动由轨道波函数或量子数n、l、m描述，电子的自旋运动由自旋波函数或自旋量子数s 和自旋磁量子数ms来描述。 整个原子的运动状态应是各个电子所处的轨道和自旋状态的总和。但是，上述量子数是从量子力学的近似处理得到的，它们既未涉及电子间的相互作用，也未涉及轨道运动和自旋运动的相互作用，因而各个电子的运动状态的简单加和还不足以表 达原子整体的运动状态，故不能和原子光谱实验观测到的数据直接联系。 和原子光谱实验直接相联系的是原子的能态，它由一套原子的量子数L、S、J来描述。 L规定了原子的轨道角动量ML： L：原子的角量子数 S规定了原子的自旋角动量MS： S ：原子的自旋量子数 J规定了原子的总角动量MJ： J ：原子的总量子数 这些角动量在磁场方向上的分量则分别由量子数mL、mS、mJ规定： mL: 原子的磁量子数 mS:原子的自旋磁量子数 mJ: 原子的总磁量子数 如何由单电子的量子数l、s求原子的量子数L、S、J ？ ① l ? L 对于两个电子的原子，L的取值为l1+ l2、 l1+ l2-1、…… |l1- l2 | 如两个p电子： l1=1、 l2=1 ? L=2、1、0 即原子的角量子数的取值有2、1、0 三种。 对于一个2p电子一个2d电子： l1=1、 l2=2? L=3、2、1 对于三个电子的体系 ，先将两个合成，将其结果再与第三 个合成。如三个p电子： l1=1、 l2=1 ? L=2、 1、 0 ? l3=1 ? l3=1? l3=1 ? 3,2,1 2,1,0 1 ? L= 3,2,1,0 ② s? S 两个电子的原子，S的取值为s1+ s2、 s1- s2 由于s?1