纳米科学和技术 应用物理 第二章.ppt

* * * * * * * * * * * 螯合型（耐水性好） 配位型 二（焦磷酸二辛酯）羟乙酸钛（螯合100型） OH ⊕ Ti O R O R O C O CH2 O Ti O R O R O C O CH2 OH O Ti－[OPOP(OC8H17)2]2 O O OH C－O O H2C－O 3.5.2 化学修饰方法 (2) 酯化反应法 金属氧化物与醇的反应成为酯化反应 铁黄[?-FeO(OH)]+高沸点醇 200℃脱水 275℃脱水 ?-Fe2O3 Fe3O4 亲油疏水氧化铁 酯化反应表面修饰法对于表面为弱酸性和中性的纳米微粒最有效，如SiO2 、Fe2O3、TiO2、Al2O3、ZnO等 酯化反应采用的醇类最有效的是伯醇、其次是仲醇，叔醇无效 －Si-OH+H-O-R -Si-O-R+H2O 3.5.2 化学修饰方法 (3) 表面接枝改性法 通过化学反应将高分子链接到无机纳米粒子表面上的方法称为表面接枝法 ①聚合与表面接枝同步进行法 例如碳黑，表面捕捉自由基能力 较强 ②颗粒表面聚合生长接枝法 单体在引发剂作用下直接从无机纳米粒子表面开始聚合，诱发生长 ③偶联接枝法 纳米粒子表面官能团与高分子的直接反应 优点：①制备新功能纳米微粒； ②提高它们在有机溶剂和高分子中的分散性。 颗粒－OH＋OCN－P 颗粒－OCONH－P 3.5.2 化学修饰方法 3.5.3 表面改性剂的种类 （1）偶联剂 （2）表面活性剂 （3）有机聚合物 聚丙烯蜡、聚乙烯蜡 种类：硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、锆铝酸盐及络合物 作用：无机填料与有机高聚物分子之间的“分子桥”，抑制填料体系“相”分离，增大填充量 阴离子：十二烷基苯磺酸钠 阳离子：胺盐类 非离子：脂肪醇聚氧乙烯醚 两性：氧化胺 R－N CH3 CH3 O （4） 不饱和有机酸 如油酸，用于处理含碱金属粒子的无机矿物填料 （5）金属化合物及其盐 氧化铝、氧化硅 （6）有机硅 硅油、硅表面活性剂，用于高岭土、碳酸钙滑石粉、水合氧化铝等表面的改性 （7）高级脂肪酸及其盐 用于氧化铁红、铁黑、铁黄等粉体表面的改性 如硬脂酸、硬脂酸锌 3.5.3 表面改性剂的种类 （8）超分散剂 一部分为锚固基团，可通过离子对、氢键、范德华力等作用以单点或多点的形式紧密地结合在颗粒表面上，另一部分为具有一定长度的聚合物链。 适用于提高颜料、填料在非水介质中的分散度 特点： ① 在颗粒表面可形成多点锚固，提高了吸附牢固度而不易解吸 ② 溶剂化链比传统分散剂亲油基团长，可起到有效的空间稳定作用； ③ 形成极弱的胶束，易于活动，能迅速移向颗粒表面，起到润湿保护作用 3.5.3 表面改性剂的种类 常见超分散剂： ①含有取代氨基的聚酯分散剂，可用于颗粒在有机溶剂及磁粉在基质中的分散。 G－R－NH－CO G－R－NH－CO N－R－NH－CO－Q G- NCO, -NH2 R- C2~C10烷基 Q- 聚酯链 ②用于分散颜料的接枝共聚物分散剂 主链：顺丁烯二酸酐－乙烯基单体共聚物 侧链：醋酸乙烯酯或丙烯酸酯类聚合物 ③聚（羟基酸）酯类分散剂 用于颜料分散 HO-(-X－COO-)n-M X- 二价烷基 M- H或金属 ④分子结构为YCOZR的分散剂 R- －N T2 T3 T4 T2 T3 －N+ Y-聚酯醚；Z-－O－A或－N－A T1(H或烷基) A-烷基或烷羟基 3.5.3 表面改性剂的种类 ⑤低聚皂类分散剂 ⑥水溶性高分子分散剂 -(-CH－CH2－C－CH-)n- COOC2H5ONa COOC2H5ONa OC2H5 -(-CH－CH－CH2－CH－CH－CH-)n- H3COOC COOR COONa COONa 3.5.3 表面改性剂的种类 3.5.4 表面改性工艺 从改性剂加入阶段分类： (1)纳米粉体制备时加入 改善纳米粉体的分散性 (2)纳米粉体制备后加入 改善与应用介质（如聚合物）的相容性 3.6 纳米颗粒的应用 催化剂 纳米Pt、Pd纳米粒子－化学合成 纳米TiO2－污水处理 功能分散液 电子浆料－半导体工业 磁流变液－纳米Fe2O3、Fe、Co、Ni分散液 电流变液－纳米TiO2、BaTiO3分散液 纳米复合粒子的制备 纳米药物粒子载体 磁性载药粒子 作为填料应用 在润滑油中的应用-降低摩擦系数 纳米固体的制备 陶瓷纳米粒子(Al2O3、ZrO2)制备纳米陶瓷 金属纳米粒子制备纳米金属 3.6 纳米颗粒的应用 如纳米金属微粉(钼、钽、镍、铜)、纳米硼酸盐 在纳米复合材料中的应用 改善传统材料性能(结构纳米材料)－强度