温州大学有机化学课件第四节.pptVIP

* 四.催化氢化 △H = (264.4+436) - (415.3 × 2) = -128KJ.mol-1 1、反应几乎是定量进行。 2、虽然是放热反应，若不加催化剂既使加热 到200℃反应也不会发生。 常用催化剂： Pt Pd Ni 立 体 化 学：顺式进行 * * 催化氢化机理: 催化剂 氢分子的键能很高，在催化剂的作用下使键变得松弛易于断裂，因而反应活化能降低。 * 自从P.sabatier在1897年发现烯烃在镍 的存在下可加氢转化成烷烃以来,催化氢化 已得到很大发展,无论在实验室还是工业上 都得到广泛的应用,已成为有机合成中最重 要的还原方法。 用途: 1、可用于测定化合物分子的不饱和度。 2、将液态植物油催化加氢后变为固态 和半固态可做奶油的代用品。 3、将汽油中的烯烃转化成烷烃,提高 汽油的品质。 * 结论: 1、反式比顺式稳定。 2、双键碳原子上烷基的数目越多, 烯烃越稳定。 氢化热与烯烃的稳定性: 定义:1mol不饱和化合物催化氢化时放出 的热量. * 五.烯烃的氧化 1.臭氧化反应（Ozonization) 反应生成的臭氧化物在水解时,除生成醛或酮外还生成H2O2.若不加入锌粉分解生成的过氧化氢生成的醛则 会被氧化成羧酸. * 用途:1、主要用于测定烯烃的结构。 2、由烯烃制备醛、酮。 模式: 反应的特点是：将C=C转化成C=O 1、末端烯碳转化成甲醛。 2、一取代烯碳转化成其它醛。 3、二取代烯碳转化成酮。 * 将臭氧化还原性水解后所得产物的C=O 恢复成C=C就得到原来烯烃的结构. 例： * 蚂蚁信息素牻牛儿苗醇（香叶醇）用1.O3，2.H2O/Zn处理后得到下列化合物，请写出它的结构式（92年国际奥赛题）： * 2、用KMnO4/H+氧化 用途：1、鉴别烯烃(使KMnO4溶液退色)； 2、推测定烯烃的结构。 用热的、浓的、中性或碱性KMnO4溶液 进行氧化也同样得到上述结果。 模式: * 例： 某烃A，分子式为C7H10，经催化氢化生成化合物B（C7H14）。A与KMnO4剧烈反应生成化合物C，结构式如下： 试画出A的可能结构的简式。 * 3、KMnO4/-OH—顺羟化反应 立体化学：顺式加成,得到顺式邻二醇。 * 4、过氧酸氧化 + CH3CO3H 烯烃用过氧酸氧化得到环氧化物，将得到的环氧化物进行水解可得到反式邻二醇． 反应历程： (±） * 环氧乙烷重要的化工原料，可用于生产涤纶、 非离子型表面活性剂等。 工业生产法： * 六．烯烃的聚合反应 在加热、光照或催化条件下,小分子化合物相互连接形成大分子的过程就叫聚合反应.聚合反应是现代高分子化工的基础。 A = H（聚乙烯 ） CH3（丙纶） CI（聚氯乙烯） CN（腈纶） C6H5（聚苯乙烯） * 乙烯的两种聚合方式: 1、高压下聚合得低密度聚乙烯 2、在齐格勒-那塔催化剂作用下低压聚合 得高密度聚乙烯（ K. Ziegler G. Natta） 用途:高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品 低压聚乙烯：管材、板材、工程塑料部件等 * 第五节 烯烃的制备 1.卤代烷脱卤化氢 81% 19% 71% 29% * 2、醇脱水 醇在酸催化剂作用下加热失去一分子水得到相应的烯烃。常用的酸是硫酸和磷酸。 80% 20% 醇在酸性条件下失水易发生双键位移和重排,工业上用Al2O3做催化剂则可避免重排的发生. * 1 、 邻二卤代烷是以E1cb的机制进行消除 反应的。 2、 反应按反式共平面的方式进行。 3 、 反应条件：Zn, Mg, I-催化。 3、邻二卤代烷脱卤素 * 实验三: 烯烃的构型不同，与Br2加成后得 到的产物的立体化学构型也不同。 * 1937年美国哥伦比亚大学的I.Roberts和G.E.Kimball提出溴与烯烃加成反应的历程： 通过环状溴鎓离子所进行的反式加成。 鎓离子：指高价正离子 * 在溴鎓离子中，原子都达到了八偶体的 稳定结构是比碳正离子要稳定的结构体系. 为什么反应是通过溴鎓离子进行，而不是通过碳正离子进行呢？ * 2、与HX加成 加成反应的活性次序： H—I H—Br H—C