第二节热力学第一定律学习指导.docVIP

第二章 热力学第一定律第二章 热力学第一定律 10＋2 学时 通过本章的教学使学生初步了解热力学的方法、建立内能与焓是状态函数的概念，并理解状态函数的性质、掌握状态函数与全微分关系、理解热力学第一定律并能应用于物理化学过程；能用热力学数据计算反应热。 ▲基本要求： 1、明确体系与环境、强度性质与容量性质、状态与状态函数、过程与途径、热力学平衡态、可逆过程与不可逆过程、内能与标准生成焓等概念，掌握功、热、焓、恒压热容、恒容热容、焦耳－汤姆逊系数等定义。 2、明确功和热都是与过程相联系的物理量，内能、焓则为状态函数。掌握状态函数的全微分性质及其应用。 3、掌握热力学第一定律，并能熟练地计算体系在相变过程、理想气体在自由膨胀过程、等温过程、等容过程、绝热过程、循环过程中的ΔU、ΔH、Q及W的值。 4、明确可逆过程概念与意义。 5、掌握计算化学反应热效应的方法。 6、了解热力学第一定律对实际气体的应用。 ★基本内容： 1、热力学的基本内容、方法及局限性 2、基本概念：体系与环境、强度性质与容量性质、状态与状态函数、过程与途径、热力学的平衡态。 3、状态函数及其全微分的性质。 4、功和热： 功的定义、体积功与非体积功的计算。热和热容的定义、热量的计算。 5、可逆过程与不可逆过程的概念。 6、热力学第一定律： 第一定律数学表达式、内能、焓、CP与CV的关系。 7、第一定律对理想气体的应用： 理想气体的内能和焓及CP与CV的关系、理想气体在等温过程、等压过程、等容过程、绝热过程、循环过程中ΔU、ΔH、Q、W的计算方法。理想气体的绝热可逆过程的过程方程式。 8、第一定律对实际气体的应用： 实际气体的几种状态方程式－范德华方程、刚球模型气体方程、*贝塞罗方程、*维里方程。焦耳－汤姆逊效应、实际气体在等温过程中ΔU、ΔH的计算。 9、热化学 盖斯定律；化学反应热效应；等压热效应QP、等容热效应QV，与ΔH、ΔU的关系QP与QV的相互关系。反应进度、热化学反应方程式、化学反应热效应的单位。用燃烧、生成焓、离子生成焓计算反应热；用键焓估算反应热；*溶解热和稀释热。基尔霍夫定律、等压（或恒容）绝热反应。 10、可逆过程的体积功的计算。重 点：系统热力学性质，状态函数与全微分，各类过程的热与功计算，内能与焓的性质，ΔU与QV、ΔH与QP的关系，热力学第一定律的应用，焦耳－汤姆逊效应，反应进度与反应热效应，利用生成焓和燃烧焓等计算反应热效应，基尔霍夫定律应用。 难 点：状态函数与全微分，ΔU与QV、ΔH与QP的关系，理想气体绝热可逆和不可逆过程ΔU、ΔH、Q、W的计算，焦耳－汤姆逊效应，反应进度与反应热效应，基尔霍夫定律及其应用。 主要公式及使用条件 热力学第一定律的数学表示式 或 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中 pamb为环境的压力，W’为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。 焓的定义式 焓变 （1） 式中为乘积的增量，只有在恒压下在数值上等于体积功。 （2） 此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。 热力学能(又称内能)变 此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。 恒容热和恒压热 热容的定义式 （1）定压热容和定容热容 （2）摩尔定压热容和摩尔定容热容 上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。 （3）质量定压热容（比定压热容） 式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。 （4） 此式只适用于理想气体。 （5）摩尔定压热容与温度的关系 式中, b, c及d对指定气体皆为常数。 （6）平均摩尔定压热容 摩尔蒸发焓与温度的关系 或 式中 = (g) —(l)，上式适用于恒压蒸发过程。 体积功 （1）定义式 或 （2） 适用于理想气体恒压过程。 （3） 适用于恒外压过程。 （4） 适用于理想气体恒温可逆过程。 （5） 适用于为常数的理想气体绝热过程。 9. 理想气体可逆绝热过程方程 上式中，称为热容比（以前称为绝热指数），适用于为常数，理想气体可逆绝热过程p，V，T的计算。 10. 反应进度 上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况，，为反