卟啉催化剂与聚合物课件.ppt

研究动向： 产物功能化 与极性单体共聚 介质环境友好——离子液 * 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.1 发展简史 4.２ 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.1 发展简史 （１）卟啉化合物与人类： 　　　人的组织结构 　　　药物 　　　抗VIS药物 （２）卟啉化合物的催化活性与聚合物 　　　１９７８年，东京大学，金属卟啉化合物引发剂（活性聚合） 　　　单体：环氧烷烃，环硫烷烃，内酯急不饱和酯 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与烯烃聚合 X = Cl, R, OH, OR 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与烯烃聚合 金属卟啉化合物引发单体聚合属于阳离子聚合机理 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.２ 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 4.2.1 Monomers (S, O) 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 及其他含氧单体，不饱和酯 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.２ 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 4.2.2 聚合机理（polymerization mechanism) 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 1.13 9.3 93 3 200 P-OCH3TPPAl-Cl 1.15 8.4 90 3 200 p-ClTPPAl-Cl 1.13 10.2 100 6 200 TPPAl-Cl WMD Mn 10-3 Conver /% t /d [PO]/[Io] Cat. Table 1 PO polymerization promoted by prophrinic Al complex 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 1.07 3700 39 98 (1) + (2) (1:1) 1.10 1500 15 97 (2)(Etiop)Al-Cl 1.05 6700 87 102 (1)TPPAl-Cl WMD Mn Conver /% [β-BL]/[Io] Cat. Conditions: [I-0] = 34.5 mmol/L; 29 d; CH2Cl2; rt Table 2 β-BL polymerization promoted by prophrinic Al complexes 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 4.2.2 Mechanism polymerization 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 4.2.2 Mechanism polymerization 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.2 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 4.2.3 高速活性聚合 一般，活性聚合的速率低，另加入一种催化 剂可提高活性聚合的速率 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 4.２ 金属卟啉化合物与环氧单体开环聚合 4.2.2　高速活性聚合 金属有机催化剂与聚合物 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚合 Design, Synthesis, Linear, and Nonlinear Optical Properties of Conjugated (Porphinato)zinc(II)-Based Donor-Acceptor Chromophores Featuring Nitrothiophenyl and Nitrooligothiophenyl Electron-Accepting Moieties J A C S, 2005, 127, 9710 金属有机催化剂与聚合 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚 J A C S, 2005, 127, 13484 金属有机催化剂与聚合 第4章 金属卟啉化合物与烯烃聚 Porphyrin complexes applied in medicine for HIV-I (II) 金属有机催化剂与聚合 第一代Grubbs催化剂 可催化含酮、醇、酯、醚、氯化甲硅烷、硅氧烷、酰胺和羧酸基的单体、双烯烃聚合，分子量在25000 ~ 30000 金属有机催化剂与聚合 第二代Grubbs催化剂 分子量高：1,9癸二烯聚合,分子量为600