(土壤学讲义第8章 土壤胶体化学和表面反应.docVIP

第八章 土壤胶体化学和表面反应 第一节 土壤胶体的表面性质 土壤胶体对阳离子的吸附交换反应 土壤胶体对阴离子的吸附与交换 第一节 土壤胶体的表面性质 一、土壤胶体概念(Soil Colloids) (一)土壤胶体：是指1一100nm的颗粒分散在液体或气体中，构成胶体分散体系。 土壤中的粘粒(小于0．00l或0．002mm)比胶体上限大10一20倍，但因土壤粘粒的三个轴中至少有一个轴小于100nm。因而具有胶体特性。 所以，在土壤学中习惯地把土壤粘粒视为土壤胶体。 （二）胶体的种类 1、矿物质胶体 土壤矿质胶体：是指土壤次生矿物中的粘土矿物(或称粘粒矿物)。 它包括层状硅酸盐类的粘土矿物和铁、铝、硅等的氧化物或其水合物类的粘土矿物。 2、有机胶体 土壤有机胶体主要是腐殖质，由于它的分子量大，所含的功能团多， 因而解离后所带电量也大，一般带负电，对土壤胶体电荷影响很大 3、有机无机复合体 据熊毅等人的研究，土壤有机胶体约有50一90％是与矿质胶体结合，形成有机无机复合体。腐殖质以胶膜形式包被着矿质土粒，或进入粘上矿物的晶层间。 4、活的生物胶体 土壤胶体构造 土壤胶体在分散溶液中构成胶体分散体系，它包括胶粒和粒间溶液两大部分。 1、胶核 是胶粒的基本部分，由粘粒矿 物、腐殖质等分子所组成。 2、双电层 (1)决定电位离子层 胶核表面分子与胶核内部分子处于不同状态下，使胶核 表面产生一层带电的离子层。由于这层带电的离子决定着胶粒的电荷符号和电位大小，因而称为决定电位离子层，或称双电层内层。 (2)补偿离子层 由于胶核表面决定电位离子层带电，产生的静电引力吸附粒间溶液中带相反电荷的离子，形成补偿离子层，又称双电层外层。 在此层中，距离近的受静电引力大，离子活动性小，只能随胶核移动，称非活性补偿离子层。 在此层之外，距离远，受静电引力较小，离子活动性大，疏散分布， 称扩散层。 (四)土壤胶体的基本特性 1、土壤胶体具有巨大的比面和表面能 比面是指单位体积或重量物体的总表面积。 土粒愈细，总表面积愈大，具有更大的总表面积和比面。 (根据土壤胶体表面的结构特点,大致可将土壤胶体表面分为有硅氧烷型表面、水合氧化物型表面和有机物表面3种。) 2、土壤胶体具有带电性 所有土壤胶体都带有电荷。一般讲，土壤胶体带负电荷。 3、土壤胶体的分散与凝聚性 是由土壤胶体的动电电位引起的。 土壤胶体分散在土壤溶液中，由于胶粒有一定的动电电位，有一定厚度的扩散层相隔，而使之能均匀分散呈溶胶态，这就是胶体的分散性。 当加入电解质时，胶粒的动电电位降低趋近零，扩散层减薄进而消失，使胶粒相聚成团，此时由溶胶转变为凝胶，这就是胶体的凝聚性。胶体的凝聚性有助于土壤结构的形成。 胶体的分散和凝聚主要与加入的电解质种类和浓度有关。 1）电荷价 一般动电电位是一价离子＞二价离子＞三价离子 动电电位大的离子，分散性强，凝聚性弱；反之，则分散性弱，例如，在我国南方一些烂泥田土粒分散呈溶胶态，不利于秧苗生长，往往浮秧、迟发，施用石膏或石灰后会使稀泥下沉，促使秧苗扎根返青。 电解质浓度增大，也可降低动电电位，使扩散层减薄，有利于转化为凝胶。 例如，烂泥田排水也有助于土壤胶体凝聚。 （五）土壤胶体电荷产生的原因 1、 同晶置换 同晶置换：是指硅酸盐矿物中的硅氧片或水铝片中的配位中心离子，被大小相近的离子所取代，其化学组成发生改变，但其晶层结构末变的置换作用。 同晶置换产生的电荷不受介质pH植的影响；而且它是在粘土矿物形成时产生的，并为该矿物永久所有；除非该矿物变为另—种矿物时，电荷才发生变化，因此把这种因同晶置换所产生的电荷称为永久电荷；因其电荷均为负电，也称为永久负电荷。 同晶置换主要发生在2：l型矿物；—般1：1型矿物较少发生。 2、 表面分子解离 表面分子解离是指土壤胶体上的一些基团，由于解离出H+，而使胶核表面带负电荷。 例如，腐殖质胶体上的羧基、酚羟基、醇羟基等基团解离出H+，而使腐殖胶体的胶核表面带负电荷。 硅酸盐粘土矿物的晶层表面有许多暴露的OH原于团,也常解离出H+而使粘土矿物带负电。 表面分子解离受介质pH值的影响，当介质pH值高时，解离H+的能力强，因而产生的负电也多。介质pH值下降时，解离H+受到抑制。当介质pH值低于胶体等电点时，则会使胶体电荷符号发生改变。 3、 断键 硅酸盐粘土矿物在破碎时，引起晶层断裂，使硅氧片和水