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物理化学电子教案—第九章 可逆电池的电动势及其应用 可逆电池的电动势及其应用 9.1可逆电池和可逆电极 可逆电极与电极反应 第一类电极 第二类电极 第三类电极/氧化还原电极 9.2电动势的测定* 电动势的测定* 电动势的测定* 电动势的测定* 电动势的测定* 9.3可逆电池的书写方法及电动势的取向 可逆电池的书写方法 由电池反应设计电池 可逆电池电动势的取号 9.4 可逆电池热力学 由标准电动势求平衡常数 由电动势E及其温度系数求反应焓变和熵变 由电动势E及其温度系数求反应焓变和熵变 For example For example 9.5 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 9.6 电极电势和电池的电动势 电动势的计算 电动势的计算 9.7 电动势测定的应用 电动势测定的应用 电动势测定的应用 电动势测定的应用 电动势测定的应用 电动势测定的应用 电动势测定的应用 能斯特方程举例 For example of electrodes For example of potential For example of potential Thank for all! 标准电极电势——标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电。 H+(aH+=1)|H2(g,p?)|Pt 电池反应： 任意电极的电极电势 ?Ox|Red 电池电动势 又如：锌电极 氧化态+ze-→还原态 aOx + ze-→aRed 这就是电极反应的能斯特方程。 For example 任意给定的作为正极的电极 电极电势的计算通式： (A)标准电动势的计算 (B)任意条件下电动势的计算 说明：E0，电池反应自发；E0，电池反应非自发。 For example (一)从电极电势计算电动势 (二)从电池的总反应式直接用Nernst方程计算电动势 Zn(s)|Zn2+(aZn2+)||Cu2+ (aCu2+) |Cu(s) 求电解质溶液的平均活度因子 Pt| H2(po) |HCl (mHCl) |AgCl(s)|Ag(s) 公式的应用 另一解法：作图法求标准电极电势。 例题：298K时，测得如下电池的电动势E与HBr的质量摩尔浓度的关系如表所示： 0.2005 0.2340 0.2786 0.3127 E/V 0.10 0.05 0.02 0.01 m/(mol·kg-1) 试计算：(1)电极Br-1(aBr-)|AgBr(s)|Ag(s)的标准电极电势?o。(2)0.1molkg-1的HBr溶液的离子平均活度系数?±。 (1)对于1-1型电解质，I=m，代入Debye-Huckel极限公式，得 当温度为298K时，代入电动势计算公式，得到 上式重排后，得 Y 根据已知数据点，列表如下： 0.10 0.05 0.02 0.01 m/(mol·kg-1) 0.0822 0.0801 0.0776 0.0761 E+0.1183lg(m/mo)/V 0.316 0.224 0.141 0.1 (2)当HBr溶液的质量摩尔浓度为0.1mol·kg-1时，代入如下公式： 计算得：?±=0.835 求难溶盐的活度积 如：求AgCl(s)的Ksp 再用总反应减去上述电极反应，即得正极反应。 设计电池 又如:求298K时水的离子积常数Kw 根据化学反应，首先要设计一个电池。 再用总反应减去上述电极反应，即得正极反应。 pH测定 应用氢电极测定pH的基本原理 应用缺陷 高纯氢气制备困难； 溶液中存在氧化剂、还原剂等杂质； Pt电极易吸附胶体杂质等导致不灵敏。 应用玻璃电极测定pH的基本原理 应用特点 不受溶液中氧化剂、还原剂等杂质干扰； 不受其它毒物的影响； 电极制备简单，使用方便； 不能在强碱性介质中使用。 实际测定时，用标准溶液的pH进行标定。因此可得： pH的操作定义(Ex.34) T=298K 电池反应为 Go-back Cr2O72-+14H++6e-?2Cr3++7H2O Cr2O72-, Cr3+, H+ |Pt Go-back Physical Chemistry ChemHome Windows XP 主要内容 9.1可逆电池和可逆电极 9.2电动势的测定* 9.3可逆电池的书写方法及电动势的取号 9.4可逆电池的热力学 9.5电动势产生的机理 9.6电极电势和电池的电动势 9.7电动势测定的应用 (1)电池反应可逆。(2)过程可逆，电流无限小。 原电池 电解池 可逆电池 电池放电：正极Cu2++2e-?Cu 负极Zn-2e-? Zn2+ 电池反应：Zn+Cu2+=Cu+Zn2+ 电池充电：阳极Cu -2e- ? Cu2+ 负极Zn2++2e-? Z