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烷烃 烷烃 烷烃 烷烃 脂环烃重难点 重点：脂环烃的命名、化学性质、环大小与稳定性 难点：张力学说 第四章 环烃 第一节 脂环烃 脂环烃: 由碳和氢两种元素组成的一类碳环化合物。 一、脂环烃的分类 碳原子的饱和程度 碳环的数目 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环脂环烃 二环脂环烃 多环脂环烃 降冰片烷 立方烷 脂环烃的构造异构现象比脂肪烃复杂，如环烷烃C5H10的构造异构体: 环戊烷 甲基环丁烷 乙基 1,1-二甲基- 1,2-二甲基- 环丙烷 环丙烷 环丙烷 二、脂环烃的命名 （一）单环脂环烃 在相应烷烃名称前加“环”字，称为“环 ? 烷”； 使所有取代基编号尽可能小； 环烯(或炔)烃编号时，把1,2位留给双(或三)键碳原子。 叔丁基环戊烷 1-甲基-4-乙基- 3，4-二甲基- 5-甲基- 环己 烷 环戊烯 环辛炔 （二）二环脂环烃 指分子碳架中含有两个碳环的烃。它又分为： 联环烃 螺环烃 桥环烃 联二环己烷 螺[4.4]壬烷 二环[2.2.1]庚烷 1. 螺环烷烃 以“螺”为词头,称“螺 ? 烷”； 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始，沿小环经螺原子到较大的环； 将各环除螺原子以外的碳原子个数由小环到大环用数字表示，用圆点分开放在方括号中，括号放在“螺”和“ ? 烷”中间； 支链命名与烷烃相同。 螺[2.4]庚烷 螺 [5.5]十一烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 2. 桥环烷烃 7,7-二甲基 3,7,7-三甲基 2,8-二甲基-1-乙基 二环[2.2.1]庚烷 二环[4.1.0]庚烷 二环[3.2.1]辛烷 按成环碳原子数称为 “二环 ? 烷”； 各桥碳原子数由大到小用数字表示，用下角圆点分开放在方括号中，将括号放在“二环”和“ ? 烷”中间； 编号从一个桥头开始，沿最长桥到另一桥头，再沿次长桥回到起始碳，最后是最短桥； 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。 有机化学 * 三 单环环烷烃的结构与稳定性 环丙烷的结构 理论上： 1° 饱和烃，C为sp3杂化,键角为109.28° 2° 三碳环，成环碳原子应共平面，内角为60°自相矛盾 故三元环的结构特殊。 现代物理方法测定，环丙烷分子中：键角 C-C-C = 105.5°; H-C-H =114°。 所以环丙烷分子中碳原子之间的sp3杂化轨道是以弯曲键（香蕉键）相互交盖的。 由图可见，环丙烷分子中存在着较大的张力（角张力和扭转张力），是一个有张力环，所以易开环，所以易开环，发生加成反应 环丙烷的结构图 有机化学 * 环丁烷的构象 与环丙烷相似，环丁烷分子中存在着张力，但比环丙烷的小，因在环丁烷分子中四个碳原子不在同一平面上，环丁烷的构象见右图： 根据结晶学和光谱学的证明，环丁烷是以折叠壮构象存在的，这种非平面型结构可以减少C-H的重叠，使扭转张力减小。环丁烷分子中 C-C-C键角为 111.5°，角张力也比环丙烷的小，所以环丁烷比环丙烷要稳定些。总张力能为108KJ/mol。 有机化学 * 环戊烷的构象 环戊烷分子中，C-C-C夹角为108°，接近sp3杂化轨道间夹角109.28°，环张力甚微，是比较稳定的环。但若环为平面结构，则其C-H键都相互重叠，会有较大的扭转张力，所以，环戊烷是以折叠式构象存在的，为非平面结构，见右图，其中有四个碳原子在同一平面，另外一个碳原子在这个平面之外，成信封式构象。环戊烷的构象 这种构象的张力很小，总张力能25KJ/mol，扭转张力在2.5KJ/mol以下，因此，环戊烷的化学性质稳定。 有机化学 * 单环环烷烃的稳定性 不同环烷烃的稳定性次序: 环丙烷 环丁烷 环戊烷 其它环烷烃 环己烷 张力学说 影响环烷烃稳定性的三种张力: 角张力: 由键角偏差引起的张力. 扭转张力: 由于环上单键旋转的受阻使构象不易达到内能最低的交叉式排列, 非键原子或基团发生相互作用而产生的张力. 跨环张力(或称空间张力): 在跨环的原子或基团之间, 相距小于 van der Waals 半径而产