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高考中的沉淀溶解平衡
沉淀的生成和转化 溶度积规则 Q = Ksp 平衡状态 Q Ksp 析出沉淀 Q Ksp 沉淀溶解 (2011浙江13)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案: 注:溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5 mol/L, 可认为该离子不存在; 实验过程中,假设溶液体积不变。 已知:Ksp(CaCO3)=4.96×10-9;Ksp(MgCO3)=6.82×10-6; Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6;Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12。 下列说法正确的是 A.沉淀物X为CaCO3 B.滤液M中存在Mg2+,不存在Ca2+ C.滤液N中存在Mg2+、Ca2+ D.步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体, 沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物 ⑴ 步骤①, 可知n(NaOH ) = 0.001mol =[即n(OH―) 依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律, 当1L模拟海水中,加入0.001mol NaOH时,OH― 恰好与 HCO3―完全反应:OH―+HCO3―= CO32-+H2O,生成 0.001mol CO32―。由于Ksp(CaCO3) Ksp(MgCO3),生 成的CO32―与水中的Ca2+反应生成CaCO3 沉淀 Ca2++ CO32- = CaCO3↓。 所以沉淀物X为CaCO3,A选项正确。 ⑵ 由于CO32―只有0.001mol,反应生成CaCO3 所消耗的Ca2+也只有0.001mol, 滤液中还剩余c(Ca2+)=0.010 mol·L-1。 滤液M中同时存在着Ca2+和Mg2+,选项B错误。 此时 c( CO32― )=Ksp/ c(Ca2+) = 4.96×10-9/0.010 = 4.96×10-7 mol·L-1。 c(Mg2+) ×c(CO32― ) = 0.05 × 4.96×10-7= 2.48×10-8< Ksp(MgCO3) 无沉淀 海水pH=8.3 则 [OH ―]=10-5.7 c(Mg2+) ×c(OH― )2= 0.05 ×(10-5.7 )2 =5 × 10-13.4 < Ksp [ Mg (OH ) 2] 无沉淀 同理 c(Ca2+) ×c(OH― )2= 0.01 × (10-5.7 )2 =1.0× 10-13.4 < Ksp[Ca(OH)2] 无沉淀 ⑶步骤②,当滤液M中加入NaOH 固体,调至pH=11(即pOH = 3)时, 此时滤液中c(OH―) = 1×10-3 mol·L-1 。则 Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(10-3)2 = 0.010×(10-3)2 = 10-8 <Ksp[Ca(OH)2], 无Ca(OH)2生成。 同理 Q[Mg(OH)2]= c(Mg2+)×(10-3)2 = 0.050×(10-3)2 = 5×10-8 Ksp[Mg(OH)2], 有Mg(OH)2沉淀生成。 又由于Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2=5.6×10-12, c(Mg2+)=5.6×10-6<10-5,无剩余,滤液N中 不存在Mg2+。C选项错误。 ⑷步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体, 则n(NaOH)=0.105mol, 与0.05mol Mg2+反应: Mg2++ 2 OH-= Mg(OH)2↓, 生成0.05 mol Mg(OH)2, 剩余0.005 mol OH―。 由于Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(OH―)2 = 0.010×(0.005)2=2.5×10-7<Ksp[Ca(OH)2], 所以无Ca(OH)2沉淀析出, 沉淀物Y为Mg(OH)2沉淀, D选项错误。答案:A 综述: 步骤① 发生Ca2++OH―+CaCO3↓+H2O, 步骤②:Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2=5.6×10-12,
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