第三篇 烯烃.pptx

第三章 烯 烃; 烯烃--分子中有一个碳碳双键的开链不饱和烃. 烯烃的通式--CnH2n ; (1)乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面.;sp2杂化轨道; C: 2s12px12py12pz1 3sp2+1Pz 碳原子上未参加杂化的p轨道, 它们的对称轴垂直于乙烯分子 所在的平面,它们相互平行以侧 面相互交盖而形成?键. ;组成?键的电子称为 ? 电子; 组成 ? 键的电子称为 ? 电子; ;?键电子云集中在两核之间,不易与外界试剂接近; 双键是由四个电子组成,相对单键来说,电子云密度更大;且构成?键的电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和下方,易受亲电试剂(?+)攻击,所以双键有亲核性 (?-).; 甲烷的H-C-H键角109.5o C-C单键长:0.154nm C=C双键键长:0.133nm 断裂乙烷C-C ? 单键需要 347kJ/mol 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol 键能：?-键 ?-键 ?键的特点：①构型：旋转受阻 ②键能：?-键 ?-键 ③反应性： ?-键性质活泼，易打开形成?-键。 ;乙烯的?键形成示意图;由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体. ;烯烃的异构;只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个取代基是相同的,就没有顺反异构. 能够用常规方法将顺反异构体分离出来。 顺反异构体的物理性质、波谱性质、化学性质及生理活性等均有明显差异。;二、烯烃的命名;1、构造异构的命名;1;1;1;;1;没有相同取代基团做参照。 不能用顺反表示构型！ ;(3)次序规则;c)不饱和键，看作与同一原子连接2次或3次。;先比较原子序数最大者，仍相同，依次往下比较，直至出现差别。优先次序由原子序数决定，与体积大小无关。;;5、顺/反、Z/E两种构型表示法的比较 顺/反：相同基团在双键同侧为顺，异侧为反。 Z/E：根据次序规则，优先基团在双键同侧为Z型，在异侧为E型。 烯键上无相同基团作参照，只能用Z/E法。;顺-3-甲基-2-戊烯 or （E）-3-甲基-2-戊烯; (1) 含2~4个碳原子的烯烃为气体,5~18个碳原子的烯烃为液体. (2) (即双键在链端的烯烃)的沸点和其它异构体比较,要低. (3)直链烯的沸点要高于带支链的异构体,但差别不???. (4)顺式异构体的沸点一般比反式的要高;而熔点较低. (5)烯烃的相对密度都小于1. (6)烯烃几乎不溶于水,但可溶于非极性溶剂(戊烷,四氯化碳,乙醚等).;碳碳双键 断裂乙烷C-C ? 单键需要347kJ/mol 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol 双键使烯烃有较大的活性. --- 烯烃在起化学反应时往往随着? 键的断裂又生成两个新的 ? 键,即在双键碳上各加一个原子或基团. ;例1: CH2=CH2 +Cl-Cl ? CH2Cl-CH2Cl ?H= -171kJ/mol 例2: CH2=CH2 +Br-Br ? CH2Br-CH2Br ?H= -69kJ/mol;Pt铂,Pd钯,Ni镍催化剂 CH2=CH2 + H2 ? CH3-CH3 ; ——每一摩尔烯烃催化加氢放出的能量. 乙烯的氢化热为137kJ/mol,2,3-二甲基-2-丁烯的氢化热为111kJ/mol. (1)与卤化氢的加成: C=C + H-X ? -C-C- (? sp2) H X (?sp3) HX=HCl,HBr,HI 烯烃 卤烷; CH3CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH-CH3 I ----是乙烯和氯化氢在氯乙烷溶液中,在催化剂无水氯化铝存在下进行的. AlCl3起促进 HCl 离解的作用. AlCl3 + HCl ? AlCl4- + H+;(1-3)烯烃和卤化氢(