第5篇立体化学.ppt

相同 相同手性碳 diastereomer 内消旋体： COOH OH OH H COOH H meso-酒石酸 有对称面 酒石酸立体异构体的物理性质比较： 名称 熔点℃ ２０％水 溶解度 g／１００g水 （－） 170 -12 139 2.93 4.23 （＋） 170 +12 139 2.93 4.23 （±） 206 - 20.6 2.96 4.24 i 140 - 125 3.11 4.80 手性碳原子数目（n)与立体异构体数目关系： C*均不相同----立体异构体数2n个 有相同C * ----立体异构体数2n个(有内消旋体) 练习：判断下列化合物分子中有无手性碳原子（用*表示），指出可能的立体异构体的数目。 手性物质的制备： 外消旋体的拆分 不对称合成 例: 用R, S构型命名法命名下列各个化合物的构型；并说明哪对是互为对映体？哪对互为非对映体？ 答案： (1)2R，3R；(2)2R，3S； (3)2S，3R；(4)2S，3S。 (1)与(4)及(2)与(3)互为对映体； (1)与(2)、(3)及(4)与(2)、(3)互为非对映体。 第五章 立体化学 什么分子有旋光异构现象？ -手性分子 旋光异构体的有什么特殊物理性质？ -比旋光度 怎样表示旋光异构体？ -费歇尔投影式 怎样命名旋光异构体？ -R/S构型、D/L构型 什么是非对映体、内消旋体？ 小结： 第五章 立体化学 习题 5-4 5-8 5-9 5-12 5-13 同分异构体的分类： (R)型,有效 (S)型，致畸形 Thalidomide(反应停) —— 镇静和止吐药物 第五章 立体化学 §1 手性分子和对映体 §2 费歇尔投影式 §3 旋光性 §4 外消旋体 §5 非对映体和内消旋体 §6 构型标记法 §7 无手性碳原子的对映体 §8 外消旋体的拆分 §9 手性分子的形成和作用 讲授要点： 什么分子有旋光异构现象？ -手性分子 旋光异构体的有什么特殊物理性质？ -比旋光度 怎样表示旋光异构体？ -费歇尔投影式 怎样命名旋光异构体？ -R/S构型、D/L构型 什么是非对映体、内消旋体？ 什么分子有旋光异构现象？ -手性分子 右旋乳酸（肌肉乳酸） 左旋乳酸（发酵乳酸） 手性碳 手性碳 手性碳原子：连有四个不同原子或基团的碳原子，用*标记。 判断分子中的手性碳： 对映异构现象 enantiomerism 对映异构体 enantiomer Enantiomer is a molecular that is not identical to its mirror image. 由分子的不对称引起 手性药物与受体的相互作用： 静脉麻醉药氯胺酮(Ketamine)： S-（+）Ketamine 麻醉作用 R-（-）- Ketamine 兴奋和精神紊乱 手性分子的判断方法： 既没有对称面 又没有对称中心 分子具有手性 没有手性碳的手性分子： 丙二烯类化合物 联苯类化合物 互为对映体的两种物质具有以下特点： 构造式相同 旋光方向相反 物理性质，[α]的绝对值及大部分的 化学性质均相同 互为物体与镜象关系而又不能重合 平面偏振光的形成： 普通光 平面偏振光 光的传播 Optical Active Substance： 旋光度的测定： 旋光度 [α]D= α l c × 比旋光度 specific rotation 样品管管长(dm) 样品浓度(g/cm3) 旋光度 t 肌肉乳酸： [?]?20 = +3.8° （+）-乳酸 发酵乳酸： [?]?20 = －3.8° （-）-乳酸 (±) -乳酸 外消旋体 racemic mixture 右旋体 左旋体 乳酸的性质比较： 名称 +3.82° 26 3.76 20 D ? mp/℃ pka (+)-乳酸 (-)-乳酸 -3.82° 0 26 18 3.76 3.76 (±)乳酸 怎样表示旋光异构体？-费歇尔投影式 横前竖后 C O O H O H C C H 3 H 费歇尔投影式的使用注意事项： 明确空间关系，“横前竖后” 不能将投影式离开纸面翻转。 纸平面上转动nπ角---原构型 (n + 1/2)π角---对映体的构型 任何两个原子(基)互换 奇数次-----对映体构型 偶数次-------原构型