第十九章 氨基酸蛋白质与核糖核酸.ppt

第十九章 氨基酸蛋白质多肽和核糖核酸 氨基酸是构成蛋白质的基本结构单元。 氨基酸的不同组合构成不同的蛋白质。 蛋白质和核糖核酸是生命体的最重要的组成成分，在生命体活动中其着关键性作用。生命的生长、发育繁殖、遗传等生命的基本现象都与核酸和蛋白质之间的作用密切相关。 所以，“氨基酸是生命的基石”。 血红素的输氧作用 血红蛋白的结构 血红蛋白两种构象 本章主要内容 1、氨基酸的分类、命名与结构 2、? 氨基酸的性质：两性电离、酯化、脱羧、脱氨与显色 3、? 氨基酸的合成 4、? 蛋白质的结构与性质 5、? 核酸与核苷酸 19.1 氨基酸 一、氨基酸的分类： 1、按氨基在分子中位置分为α-、β-氨基酸等。 α-氨基酸一般形式：RCH（NH2）COOH。 2、根据分子中氨基和羧基的个数分为中性、酸性和碱性氨基酸。 3、按Fischer投影式中氨基在左或者右分为L型与D型，天然氨基酸一般是L—型 D-，L- 氨基酸 除了甘氨酸外，其他氨基酸都具有手性。 氨基酸Fischer投影式的书写。 氨基酸命名用俗名，见教材P658。 二、氨基酸的化学性质 结构特点：分子中具碱性氨基和酸性羧基 代表性质：具有羧酸和胺的性质。 1、两性电离 它既可以酸式电离又可以碱式电离。 存在形式与环境pH值相关。 三种存在形式：阴离子、阳离子和偶极离子。 氨基酸的等电点 当溶液处于某一pH值时，某种氨基酸全部以偶极离子形式存在，此时的pH值就称为某氨基酸的等电点。 由于R基不同,不同的氨基酸有不同的等电点。 氨基酸在等电点的特性 某种氨基酸在等电点时，以偶极离子的形式存在，在溶液中的溶解度最小。 在电场中不定向移动 可以通过溶解度或电泳分离提纯混合物中的氨基酸。 氨基酸在电场中的移动方向 氨基酸，其“酸性”、“碱性”溶液具有 不同含义。 半光氨酸pI为5.06，处于pH值为4.0的溶液中，—酸性溶液—以正离子存在。 处于pH值为5.5的溶液中—碱性溶液—以负离子存在。 酸性氨基酸 天门冬氨酸，分子中两羧基，一个碱基—酸性氨基酸，pI=2.77 。 处于pH值为3.0的溶液—碱性溶液中， 处于pH值为2.0的溶液—酸性溶液中。 碱性氨基酸 赖氨酸，两碱基，一羧基—碱性氨基酸pI=10.76 。 处于pH值为10.0的溶液—酸性溶液。 在 pH值为11.0的溶液中—碱性溶液。 各类氨基酸大致pI范围 中性氨基酸等电点在5~7。 碱性氨基酸等电点在9~10。 酸性氨基酸等电点在2~3 。 2、氨基酸的酯化与酰化反应 用HCl或苯磺酸催化可以合成氨基酸酯。 用酰氯或酸酐在氮原子上酰化 3、氨基酸的氧化脱胺 氨基酸可以被氧化成亚胺，然后水解脱胺 。 4、氨基酸与茚三酮显色 茚三酮水溶液与α-氨基酸反应生成紫色化合物。 用于鉴别α—氨基酸。 5、氨基酸的定量分析基础 α-氨基酸与2，4-二硝基氟苯反应，生成黄色物质，用于比色分析定量。 α-氨基酸与甲醛反应，释放出酸，用于酸碱滴定分析定量。 6、氨基酸脱羧反应 氨基酸在碱性条件下受热脱羧生成伯胺： 动物尸体在腐烂过程中，赖氨酸分解生成尸胺，放出恶臭。 7、氨基酸的成肽反应 两分子的氨基酸在一定条件下可以形成肽键： 三、氨基酸的合成方法 1、卤代酸与氨在室温反应生成氨基酸。 2、Strecker合成法 醛和按氨、氢氰酸一起反应后水解。 可能机理：先成醛亚胺，再与氢氰酸加成。 3、酶法合成氨基酸 一些氨基酸如色氨酸，可以用酶法生产。 4、氨基酸外消旋体的拆分 人工合成氨基酸拆分得有用途的L-氨基酸。 1）结晶拆分：将D/L-氨基酸酰基化，与一种左或右旋碱生成非对映体盐，合适溶剂结晶分离。 2）酶法拆分消旋体 一种水解酶只能水解一种酰化氨基酸。 再用溶剂提取或离子交换法分离。 19.2 多肽 多肽由多个氨基酸残基通过肽键相连而成。 多肽能透过一种天然渗析膜，分子量约为10000，约100氨基酸残基组成。 多肽具有N端和C端。 多肽书写，带氨基一端在左，称为N-端；带羧基一端在右，称谓C-端。 多肽具有两性电离和等电点；多肽在不同pH值溶液中可以带正、负电。在等电点以偶极离子存在。 肽的重要生理作用 谷半胱甘肽（谷氨酸用γ-氨基成肽键），在生物体内参与氧化还原过程。 短杆菌胎S是由5种氨基酸组成的环状10肽，是一种抗菌素。 多肽和蛋白质的合成 两种氨基酸混合脱水产生四种产物。 进行官能团保护可以避免。 例：把苯丙氨酸的氨基用苄氧基甲酰氯保护。 甘氨酸的羧基用苄酯保护。 肽键合成与去保护 19.3 蛋白质 一、组成蛋白质元素 主要为H、C、O、N，少量S。 蛋白质还含有P、Fe、I、Zn、Se等元素。 虽各中蛋白质组成差异大，但氮元素含量接近，平均约