第四篇 红外吸收光谱法.ppt

试样中的微量杂质(0.1~1%)可以不需要进行处理，超过0.1~1%，就需分离出去微量杂质。 分离体提纯的方法：重结晶、精馏、萃取、柱层析、薄层层析、气液制备色谱等。 对于一些难提纯的混合组分，也要尽可能地减少组分数。 一、试样的制备 （一） 试样的前处理与提纯 （二） 气体样品 气体、蒸气压高的液体、固体或液体分解所产生的气体，都可以用气体池测定。 对于含量较低的气体还可以采用多重反射气体池进行测定。 窗片 窗片 第四节 红外吸收光谱分析 （三） 液体样品 用溶剂CS2、CCl4、CHCl3等溶解吸收很强的液体后，再液膜法进行测定。主要起稀释作用。 注意：溶剂化效应、溶剂自身的红外吸收峰。 液膜0.015 mm以下时，可以借助窗片的附着力，使其自然形成液膜。 1．样品池的类型 ?固定池、可拆池、可变厚度池、微量池 2．液体样品的制备 (1) 液膜法 固定池：用于易挥发性液体的测定。 可拆池：用于高沸点、粘稠型液体的测定 液膜厚度的选择： 脂肪族碳氢化合物 ~0.02mm 卤化物、芳香族化合物 ~0.01mm 含氧、氮的有机物 ~0.005mm 含硅、氟的有机物 ~0.03mm (2) 溶液法 （四） 固体样品 1．压片法 KCl、KBr在加压下呈现所谓冷胀现象并变为可塑物，在中红外光区完全透明，因此常用作固体样品的稀释剂。 稀释剂的比例：样品/稀释剂≈ 1/100 稀释剂的要求：纯度高、粒度小于2.5mm、不含水分。 油压机压力：5~10×107Pa (5~10t/cm2)；加压同时要抽去空气。 光散射现象较严重 3．薄膜法(10~50mm) 熔 融 法：对于熔点较低，而且热稳定性好的样品，可以采用此法。 常用于高分子有机化合物的测定。 2．糊状法 选取与试样的折射率相近的液体分散介质与固体粉末混合研磨制成糊膏，然后用液体池进行测定。减少了光散射现象。 固体有机化合物的折射率一般在1.5~1.6。 常用的液体分散介质： 液体石蜡油(nd=1.46)、六氯丁二烯(nd=1.55)、氟化煤油 这些液体分散介质自身也有各自的吸收峰。 溶液成膜法：将试样溶解于沸点较低的溶剂中，然后将溶液分布在成膜介质（水银、玻璃、塑料、金属板)上，让溶剂蒸发后形成试样膜。 二、 红外吸收光谱法的应用 红外吸收光谱法应用最多的是未知化合物的结构鉴定。 （一）红外吸收光谱图 1．红外吸收光谱图 2．红外吸收光谱图的分区 官能团区 4000~1300cm-1 指纹区 1300~600cm-1 x-H伸缩振动区 4000~2500cm-1 三键和积累双键区 2500~2000cm-1 双键伸缩振动区 2000~1300cm -1 C-X (X：O、N、F、P、S)、P-O、Si-O 伸缩振动区 1300~900cm-1 -CH2平面摇摆、苯环取代、—C-H面外变形振动区 900~600(400)cm-1 cm-1 ~ T% mm ~ T% 红外吸收光谱图中的假谱带： H2O 3400cm-1 1640cm-1 650cm-1 CO2 2350cm-1 667cm-1 X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 二、 红外吸收光谱法的应用 红外吸收光谱法应用最多的是未知化合物的结构鉴定。 （一） 红外图谱 1. 官能团区 4000~1300cm-1 叁键及累积双键区（2500~1900cm-1） 双键伸缩振动区（1900~1200cm-1） C 770~730cm-1 vs 710~690cm-1 s5个相邻H 770~735cm-1 vs4个相邻H 900~860cm-1 m 810~750cm-1 vs 725~680cm-1 m 3个相邻H 860~800cm-1 vs2个相邻H -(CH2)n- 平面摇摆δ n≥4 720cm-1 ms 苯衍生物的红外光谱图 2. 指纹区（可分为两个区） 在红外分析中，通常一个基团有多个振动形式，同时产生多个谱峰（基团特征峰及指纹峰），各类峰之间相互依存、相互佐证。通过一系列的峰才能准确确定一个基团的存在。 常见基团的红外吸收带 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C