第五篇_原子吸收光谱分析法.ppt

雾化器的效率一般在10%左右，较低。雾化效率与试样的粘度、表面张力、密度、空气的压力、毛细管孔径、撞击球相对位置等有关。 近年来采用超声雾化器，其雾化效率可达75%，并且雾粒的粒度均匀。 雾化室 又称为预混室。它的作用是?使较大雾粒沉降、凝聚从废液口排出；?使雾粒与燃气、助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰原子化；?起“缓冲”稳定混合气气压作用，使燃烧器产生稳定火焰。 燃烧器 作用：使燃气在助燃气的作用下形成火焰，使进入 火焰的试样微粒原子化。 燃烧器是用不锈钢材料制成的，耐高温、耐腐蚀。 火焰 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采 用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔， 最高温度2600K能测35种元素。 火焰类型： 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔 氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 火焰原子化过程 火焰原子化的过程包括：雾粒的脱溶干燥、气化 解离成为基态原子蒸气。 MX(l) 脱溶 MX(s) 气化 MX(g) 原子化 M0(g) + X0(g) M0(g) 激发 M*(g) 电离 M+(g) + e - 试液在火焰原子化过程中，往往伴有副反应，如气态原子被激发、电离或形成氧化物、单氢氧化物等。这些副反应使气态基态原子数目减少，测定方法的灵敏度下降，而且会产生各种干扰效应。 火焰原子化器操作简便，但雾化效率低，原子化效率也低。基态原子在火焰吸收区中停留的时间约10-4s，同时原子蒸气在火焰中被大量气体稀释，使其灵敏度较低。 4、非火焰原子化器 又称为电热原子化器，其种类很多，如电热高温石墨炉、石墨坩埚、石墨碳棒炉、镍炉、高频感应加热炉、空心阴极溅射等。其中应用最广泛的是电热高温石墨炉。石墨炉结构（P106图7-6）。 石墨炉原子化器的结构由三部分组成： 炉体，石墨管，电、水、气供应系统。 加热电源 在惰性气体保护下，用10-25V低电压、400-600A大电流 的交流电，通过电极和石墨锥向石墨管供电，使石墨管迅速升温，将试样原子化，最高温度可达3000K以上。 石墨管 由致密石墨制成，管中央上方开有进样孔，试液用微量注射器或蠕动泵自动进样。 炉体 由电极、石墨锥、水冷却套管、载气和保护气气路、石英窗等组成。石墨锥具有固定石墨管和导电作用；冷却水使炉体降温；外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管防止其被氧化；内气路中Ar气体由石墨管两端流入，从中心进样孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 原子化过程 ?干燥：石墨炉以小电流工作，温度控制在稍高于溶剂的沸点 赶掉溶剂，以避免在灰化、原子化时试样飞溅。 如：水溶液的干燥温度：105-110℃。干燥时间：10-20s。 ?灰化：除去易挥发的基体和有机物，以减少分子吸收。 灰化温度： 500-800℃，灰化时间：10-20s。 ?原子化：石墨炉继续升温至待测元素的原子化温度，试样气 化后解离成基态原子蒸气(停止载气通过，提高灵敏度)。 原子化温度： 1800-3000℃，时间：5-8s。 也可以通过作图的方法找到最佳原子化温度和时间。 ?净化：在高温下除去留在石墨炉中的基体残留物，称之为空 烧或清洗。 除残温度： 2500-3200℃，时间： 3- 5s。 缺点：试样组成不均匀性的影响较大，测定精密度一般在2%-5%，共存化合物的干扰比火焰原子化法大，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 优点：原子化程度高，试样用量少（0.5-10μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，绝对检测下限10-13 g比火焰法高1000倍。 特点 四、分光系统 分光系统分为：外光路和内光路。 作用：使锐线光源辐射的共振线能正确通过或聚焦于原子化区，并把透过光聚焦于单色器的入射狭缝 外光路 内光路 内光路即单色器，它包括入射狭缝、光栅、凹面反射镜和出射狭缝。 1.单色器的作用 ：将待测元素的共振线与邻近