物化实验—电动势测定.docxVIP

实验13电动势的测定实验日期：2013-4-13提交报告日期：2013-4-151 引言 1.1实验目掌握电位差计的测量原理和测定电池电动势的方法。了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念。测定Ag/Ag+、Zn/Zn2+电极电势和Ag浓差电池电动势。 1.2实验原理1、对消法测电动势的原理电池电动势不能直接用伏特计来测量，因为电池与伏特计连接后有电流通过，就会在电极上发生电极极化，结果使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，所以伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。测量电池电动势只能在无电流通过电池的情况下进行，因此需用对消法（又叫补偿法）来测定电动势。对消法的原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。对消法测电动势常用的仪器为电位差计，其简单原理如图1所示。电位差计由三个回路组成：工作电流回路、标准回路和测量回路。工作电流回路AB为均匀滑线电阻，通过可变电阻R与工作电源E构成回路。其作用是调节可变电阻R，使流过回路的电流为某一定值，这样AB上有一定的电位降产生。工作电源E可用蓄电池或稳压电源，其输出电压必须大于待测电池的电动势。标准回路S为电动势精确已知的标准电池，C是可在AB上移动的接触点，K是双向开关，KC间有一灵敏度很高的检流计G。 3）测量回路当双向开关K换向X一方时，用回路根据校正好的AB上的电位降来测量未知电池的电动势。在保持校准后的工作电流不变（即固定R）的条件下，在AB上迅速移动到点，使G中无电流通过，此时X的电动势与间的电位降等值反向而对消，于是点所标记的电位降数值即为X的电动势。电极电势的测量原理电池是由两个电极（半电池）组成的。电池电动势是两电极电势的代数和。当电极电势均以还原电势表示时，又有通过这两个式子即可进行电极电势的计算。在电化学中，电极电势的绝对值至今还无法测定，而是以某一电极的电极电势作为零，然后将其他的电极与它组成电池，规定该电池的电动势为该被测电极的电极电势。通常将标准氢电极（即氢气为101325Pa下的理想气体、溶液中氢离子获度为1）的电极电势规定为零。由于氢电极制备及使用不方便等缺点，一般常用另外一些制备工艺简单、易于复制、电势稳定的电极作为参比电极来代替氢电极。常用的有甘汞电极和氯化银电极等，这些电极与标准氢电极比较而得到的电势已精确测定。本实验要求制备锌电极、银电极，然后用饱和甘汞电极作参比电极，测量这两个电极的电极电势、测量银浓差电池的电动势。2 实验操作 2.1 实验仪器精密电位差计（包括直流稳压电源、分流器、补偿电位计；标准电池、检流计各1台）；半电池管3个；饱和甘汞电极1只、锌电极1只；银电极2只；15ml小烧杯5个。0.1000mol/Kg ZnSO4、0.1000mol/Kg AgNO3、0.1000mol/Kg KCl、饱和KCl盐桥、饱和KNO3盐桥、饱和硝酸亚汞溶液。 2.3 实验操作步骤及方法要点2.3.1电极制备1）锌电极用抛光砂纸将锌电极表面打磨光滑，然后用自来水冲洗，用滤纸擦干，再浸入饱和硝酸亚汞溶液中3-5秒，取出后用滤纸擦拭锌电极，使锌电极表面有一层均匀的汞齐，再用蒸馏水洗净（注意：汞盐有毒，用过的滤纸应投入指定的容器中，容器中应有水淹没滤纸，切勿随便乱丢）。2）银电极将两根银电极用抛光砂纸轻轻擦亮，再用蒸馏水洗净擦干。把处理好的两根Ag电极浸入AgNO3溶液中，测量其间的电动势值。两根电极间的电位差小于0.005伏方可在浓差电池中使用，否则，需重新处理电极或重新挑选电极。2.3.2Zn|ZnSO4半电池的制作和测定1）Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)半电池的制作安装半电池。用洗耳球从支管D处将(0.1000mol/Kg)ZnSO4溶液慢慢吸入半电池管少许，洗涤两次后，吸入适量溶液，立即把D处夹紧。然后取出半电池，检查管内有无气泡以及溶液是否从管内流出。2）电动势的测定①参看电位计的使用说明书，弄懂电位差计的使用方法，并接好测量线路。②选择合适的盐桥，然后测量下列电池的电动势：Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)||饱和甘汞电极。2.3.3 Ag|AgNO3半电池的制作和测定Ag|Ag+ (0.1000mol/L)半电池的制作 制作方法同Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)半电池的制作。 2）同理，选择合适的盐桥，然后测量下列电池的电动势：饱和甘汞电极|| Ag+ (0.1000mol/L)| Ag2.3.4 Ag|Ag+(b)KCl(0.1000mol/L)半电池的制作和浓差电池的测定 1）Ag|Ag+(b)KCl(0.1000mol/L)半电池的制作在一干净的小烧杯中加入0.1000mol/Kg KC