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第二篇 热 学 绪言 ① 热现象的实质是大量微观分子的热运动的结果,因此本篇内容包括两个方面: (3)速率介于0~v0/3之间的分子数 (4)速率介于0~v0/3之间的气体分子平均速率为 讨论 速率介于v1~v2之间的气体分子的平均速率的计算 对于v的某个函数g(v),一般地,其平均值可以表示为 例:讨论以下各式的物理意义 例: 若 的物理意义? f(v) v A B 1、 麦克斯韦速度分布律 五、玻耳兹曼分布律 内的分子数占总分子数的百分比为: 速度是矢量,在平衡态下分子的速度分量限制在 速度空间单位体积元内的分子数占总分子数的比率,即速度概率密度(气体分子速度分布函数) 麦克斯韦速度分布函数 2、玻尔兹曼分布律 将麦克斯韦分布律公式推广到各种运动自由度的情形,一般的分布函数应为: 分子的平动动能 总能量,含平动动能、转动动能、振动动能、势能等。 ——玻耳兹曼分布律 §7.10 麦克斯韦速率分布律的实验验证 (装置置于 真空之中) 淀积屏 P 速率筛 S’ W’ W 狭缝屏 分子源 一、实验装置 ? ? 选用钾或铊蒸气 原理:速率筛每旋转一周, 分子通过W’,到达屏上, 但不是所有速率的分子都 能通过分子筛的。只有满 足关系: 的分子 才能通 过 即只有速率为: 的分子才能通过。 改变 等可让不 同速率的分子通过 P 分子源 (装置置于真空之中) S’ W’ W ? ? W’ ? ? W 狭缝屏 淀积屏 速率筛 演示 二、实验原理 即只有速率为: 的分子才能通过。 但W、W′总有一定的宽度,因此当 一定时,能到达屏上的分子的速率有一速率区间, 实验时改变分子筛的角速度w,就可以从淀积屏上淀积的分子多少测出不同速率间隔内的分子数占总分子数的百分数。 P 分子源 S’ W’ W ? ? ? 狭缝屏 淀积屏 分子筛 下面列出了Hg分子在某温度时不同速率的分子数占总分子的百分比。 90以下 6.2 90-----140 140----190 190----240 240----290 290----340 340----390 390以上 10.32 18.93 22.7 18.3 12.8 6.2 4.0 三、实验结果 6.2% 10.32% 18.93% 22.7% 18.3% 12.8% 6.2% 4.0% 0 90 140 190 240 290 340 390 实际气体分子的速率分布和麦克斯韦速率分布律给出的一致。 例、氢原子基态能级E1=-13.6eV,第一激发态能级E2=-3.4eV,求出在室温T=270C时原子处于第一激发态与基态的数目比。 解: 在室温下,氢原子几乎都处于基态。 §7.11 实际气体等温线 理想气体: 在各种压强下都遵守玻意耳定律pV=常量 压强不太大,温度不太低 ——理想气体 压强较大,温度较低 ——实际气体 实际气体等温线 液汽共存 21℃ p/atm 48.1℃ 31.1℃ 13℃ 温度较高时,接近理想气体 49 温度较低(13℃)下,最初P↑ V↓,P=49atm(饱和蒸气压)时出现汽液共存。全部液化后P ↑只能引起V的微小变化 K(临界点) 临界等温线。高于31.1℃时等温压缩气体气体不会液化 临界温度TC 气 汽 液汽共存 临界参考量(以CO2为例): 临界温度TC:31.1℃ 区别气体能否被等温压缩成液体的温度界线。 临界压强pC:72.3atm 临界点所表示的临界状态中压强所对应的值。 液 临界等温线 21℃ p/atm 48.1℃ 31.1℃ 13℃ K(临界点) 临界温度TC 72.3 95.5 临界摩尔体积Vm,C:95.5×10-3L/mol 临界状态中摩尔体积所对应的值。 将各等温上的液化开始点和终了点分别连接起来,加上临界等温线,可将物质的P-V图分成四个区。 二、理想气体的压强公式 气体的压强是大量 分子对器壁的碰撞,正像雨滴不断地打在雨伞上一样
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