第三节 原子发射光谱法 2009.pptVIP

* 化学科学与工程学院 * 什么是发射光谱，什么是吸收光谱？ 原子光谱和分子光谱的特点？ 氙灯辐射波长范围在250-700nm，但不能作为紫外-可见光光源使用，为什么？其多用于何处？ 比较分光系统中棱镜和光栅的特点 比较标准曲线法和标准加入法的特点 谈谈《仪器分析》这门课的体会？ 多波长可同时测定的检测器是那些？ * 化学科学与工程学院 * 光电转换检测元件有两类： 1、光电倍增管 2、固态成像器件 * 化学科学与工程学院 * 2、固态成像器件 * 化学科学与工程学院 * * 化学科学与工程学院 * CID与CCD的主要区别： CCD中，信号电荷必须经转移才能读出，信号一经读出即刻消失； CID中，信号电荷不转移，直接注入体内形成电流来读取，即每当积分结束，去掉栅极上的电压，储存在势阱中的电荷少数载流子被注入体内，从而在外电路引起信号电流。这种读取方式为非破坏性的。 * 化学科学与工程学院 * 3.3.6.1 摄谱仪 * 化学科学与工程学院 * 3.3.6.2 多道直读光谱仪 * 化学科学与工程学院 * 3.3.6.3 单道扫描光谱仪 * 化学科学与工程学院 * 3.3.6.4 全谱直读光谱仪 * 化学科学与工程学院 * 光谱干扰： 光源中未解离的分子所产生的带光谱干扰； 在电弧光源中，N2与电极C产生稳定CN 分子的三条带光谱，干扰了许多元素的灵敏度。 仪器光学系统的杂散光到达检测器引起的干扰， 连续光谱的干扰等。 非光谱干扰： 试样的基体效应在光源中的蒸发和激发引起的干扰。 * 化学科学与工程学院 * 光谱干扰的背景校正 背景校正法 * 化学科学与工程学院 * 光谱干扰的背景校正：等效浓度法 在实验中测得分析线的表观强度为： C’为表观浓度， Abcb/A为背景等效浓度，以ceq表示，真实浓度c为： c=c’ - ceq * 化学科学与工程学院 * 非光谱干扰： 3.4.2.1 试样激发过程对谱线强度的影响 激发温度受试样基体组成的影响，进而影响谱线的强度。 3.4.2.2 基体效应的抑制 可以向试样和标准样品中加入光谱缓冲剂和光谱载体的方法减小基体效应。 * 化学科学与工程学院 * 3.5.1 光谱定性分析 AES定性分析的依据： 各元素的原子结构不同，在激发光源的作用下，得到的特征光谱不同，即不同的元素发射不同的特征谱线。 在元素光谱定性分析时，并不要求对元素的每条谱线都进行鉴别，一般只要在试样光谱找出待测元素的2-3 条元素的灵敏线，就可以确定试样中存在该元素。 摄谱法易操作，价格便宜，快速，是目前定性分析的最好方法。 * 化学科学与工程学院 * 3.5.1.1 元素的分析线与最后线 何谓分析线？ 最后线？ 最灵敏线？ 检出某元素的依据是有两条以上不受干扰的最后线或灵敏线。 * 化学科学与工程学院 * （1） “标准光谱图”比较法 以 放大20倍的铁光谱图（图上还按波长的位置、相对强度、原子线、离子线等信息标示出了68种元素的灵敏线）作为标尺，对样品谱图中各谱线的波长进行测量 * 化学科学与工程学院 * 铁标准光谱图上各元素谱线的表示 Mg I2852 10R 原子线 谱线波长（?） 谱线灵敏度 谱线有自吸 实验方法 将试样与纯铁在完全相同条件下并列并且紧挨着摄谱，摄得的谱片置于映谱仪（放大仪）上；谱片也放大20倍，再与标准光谱图进行比较。 铁的光谱线较多（约有4~ 5千条），谱线波长分布范围较宽（210—660nm），每条谱线的波长都已精确测定 铁光谱作为 “标准光谱”的原因 * 化学科学与工程学院 * 样品三 次不同 的曝光 标准 图谱 实测Fe谱 * 化学科学与工程学院 * 1、谱线黑度比较法 （1）将试样与已知不同含量的标准样品在同样条件下 摄谱于同一感光板上 （2）在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中 分析线黑度，从而进行样品含量估计。 1％的标样光谱 0.1％的标样光谱 0.01％的标样光谱 样品光谱 样品含量约为0.1% * 化学科学与工程学院 * 3.5.3.1 光谱定量分析的关系式 当温度一定时 I=ac 当有谱线自吸时： I=acb a值受试样组成，形态及放电条件等的影响，在实验中很难保持常熟，故不可采用谱线的绝对强度来进行光谱定量分析，而采用“内标法” * 化学科学与工程学院 * 1、定量关系式 分析线与内标