普通化学 第6节 无机化合物.pptVIP

第6章 无机化合物 注意：1）IA族的LiCl例外； 2）IIA族的熔点：BaCl2SrCl2 CaCl2 MgCl2 BeCl2; 3)熔点： FeCl2 FeCl3 ；SnCl2 SnCl4 原因：用离子极化理论解释。 2 离子极化理论 影响离子极化作用的重要因素* 极化对晶体结构和熔点的影响* 注意：一般情况下，相同价态的某金属的氧化物的熔点都比其氯化物要高。 如 MgOMgCl2 Al2O3 AlCl3 Fe2O3 FeCl3 CaO CaCl2 原因：变形性：Cl- O2- 6.1.2 氧化物和卤化物的化学性质 2 酸碱性 氯化物 硅酸盐 水玻璃与硅胶* 6.2 配位化合物 6.2.1 配位化合物的组成和结构 1. 简单配合物 2. 特殊配合物（螯合物和羰合物） 6.2.2 配位化合物的命名 配合物命名示例 6.2.4 配合物的价键理论 6.2.6 配合物的应用 1. 离子的定性鉴定 2. 电镀工业方面 3. 冶金工业方面 4. 生物医学方面 6.3 无机材料基础(自学) 6.3.1 金属和合金材料 1 合金的基本结构类型 金属化合物 碳化物 2 轻质合金 3 耐热合金与低熔合金 4 形状记忆合金 5 非晶态合金 6.3.2 无机非金属材料 1 耐热高温结构材料 2 半导体材料 3 超导材料 4. 光导纤维 选读： 纳米材料和纳米碳管 纳米材料的表面效应和体积效应 Co(CN)64- (八面体型配合物) 自由离子 配离子 配合物的电子组态：　 3d 4s 4p d2sp3内轨型杂化 3d 5s 6个CN－ 提供6对电子 d电子数与配合物构型的大致关系 d电子数 构型 杂化轨道 配位数 3~7 正八面体 d2sp3 6 8，9 平面正方形 dsp2 4 10 正四面体 sp3 4 1,2 正十二面体 d4sp3 8 正四面体 sp3 备注 线性分子 sp 2 4 内轨型杂化与外轨型杂化： 中心离子用(n-1)d、ns和np轨道杂化形成的配合物，叫内轨型配合物。 中心离子用ns、np和nd轨道杂化形成的配合物，叫外轨型配合物。 内轨型配合物一般是低自旋， 外轨型配合物一般是高自旋。 内轨型配合物稳定性要好于外轨型配合物。 ★ 当电负性较大的原子（如氧、卤素等）作为配位原子时，通常形成外轨型配合物；而当电负性较小的的原子（如CN-中的C）作为配位原子时，常形成内轨型配合物。 一般说来，卤素离子、水分子等与中心离子易形成外轨型配合物，CN-、NO2-易形成内轨型配合物，NH3随中心离子不同既有外轨型也有内轨型。 ★ 中心离子的电荷越大，越易形成内轨型配合物。例如 [Co(NH3)6]2+是外轨型配合物，而[Co(NH3)6]3+是内轨型配合物。 价键理论的优点是能说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性。 价键理论的不足是: ① 不能定量说明配合物的性质如吸收光谱； ② d9型配合物说明很勉强。 有关配合物结构的其它理论还有： 晶体场理论，分子轨道理论。 配合物的解离常数和稳定常数 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 配离子的解离平衡 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 在Cu2+溶液中加入氨水，生成[Cu(NH3)4]2+ 6.2.5 配合物的稳定性 配合物及其配位化学在以下几个方面有非常广泛的应用。 离子的定性鉴定 电镀工业 冶金工业 生物医学 浓氨水鉴定Cu2＋ ——[Cu(NH3)4]2+ （深蓝色） KSCN鉴定Fe3＋——[Fe(SCN)]2+ （血红色） K3[Fe(CN)6]鉴定Fe2＋ —— Fe3[Fe(CN)6]2（滕氏蓝沉淀） K4[Fe(CN)6]鉴定Fe3＋ —— Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士蓝沉淀） 近代通过结构分析普鲁士蓝和滕氏蓝为组成和结构相同 的同一种物质，分子式为 KFe [Fe(CN)6]?H2O 利用螯合剂与某些金属离子生成有色难溶的螯合物，作为检验这些离子的特征反应。例如丁二肟是Ni2＋的特效试剂，它与Ni作用，生成鲜红色的二(丁二肟)合镍内配盐。 附图6.7 二(丁二肟)合镍配合物的结构 在电镀铜工艺中，一般不直接用CuSO4溶液作电镀液，而常加入配位剂焦磷酸钾(K2P2O7)，使形成[Cu(P2O7)2]6-配离子。电镀液中存在下列平衡： [Cu(P2O7)2]6ˉ = Cu2++ 2P2O74－ Cu2+的浓度降低，在镀件(阴极)上C