固态废弃物和煤混合燃烧过程中有机氯化物形成机理分析.docVIP

固态废弃物和煤混合燃烧过程中有机氯化物形成机理分析 　　【摘要】此次实验研究主要针对几种煤以及城市固体废弃物，对其原料以及混合物进行分析，并总结其热力学行为。研究结果显示有机化合物在快速加热中的形成机率较大，明显高于慢速加热情况下的有机化合物形成可能性。另外，城市固体废弃物在燃烧过程中，氯气即Cl2是造成有机氯化物出现的主要原因，另外有机氯化物的形成机理还与Deacon反应有关系。? 　　【关键词】固态废弃物；煤；混合燃烧；有机氯化物；形成机理 　　相关报道和资料表明，美国每年的城市固体废弃物增加量达到了2亿以上，对于这些固体废弃物的处理，传统的方法主要以地面堆积为主。然而随着堆积面积的不断减少以及环保条例的相继出台，传统的垃圾处理方法逐渐被淘汰，焚烧处理开始渐渐取代了传统的处理方法。然而，随机有机氯化物的不断产生，其毒性开始严重影响了人们的身体健康，固体废弃物的焚烧技术的发展也因此受到了影响。 　　燃烧中产生的有机氯化物主要包括了多氯二苯并二恶英（PCDDs）以及多氯二苯并呋喃（PCDFs）。然而在煤以及废弃固体物的混合燃烧中，却没能有效检测出这两种有机物。一些关于固体废弃物的燃烧中有机氯化物形成的解释开始相继出现，其中氯气成为了主要的媒介，而燃料气与飞灰中化合物的denovo合成则是造成PCDDs以及PCDFs的主要路径，Deacon反应则是其中一个过程。 　　结合研究可以得出，HCl的来源是含氯塑料的热分解，而氯气则可能与Deacon反应有所关系。将煤与固体废弃物进行混合燃烧，能够有效防止有机氯化物的产生。相关结论还表明，二氧化硫浓度的增减能够抑制有机氯化物的生成。硫化物之所以能够抑制PCDDs以及PCDFs，有人认为煤在燃烧过程中，硫的摩尔数量在超过氯气的基础上，会保持正反应为主，从而将氯气转化成HCl，从而使芳环取代反应得到抑制，防止PCDDs以及PCDFs的出现。 　　在此次实验研究中，项目主要采用TGA/FTIR/MS以及气相色谱-质谱联用技术对固体废弃物以及煤的混合燃烧过程进行分析。 　　1、实验 　　1.1TGA/FTIR/MS系统 　　将一定量的样品防止在TGA中，在有空气的情况下，在不同加热???度的基础上，将其加热到1000摄氏度，利用FTIR/MS系统对逸出TGA的气态物质的波谱以及热重特征图进行分析。 　　三台设备主要为951型热重分析仪、热气体质谱分析仪以及1650型傅立叶红外光谱仪。 　　使用一根聚四氟乙烯管将TGA以及FTIR进行连接，并将其维持在150摄氏度的温度下，FTIR的KBr窗气室也需要使用恒温控制仪进行加热。管路以及气室在加热的情况下，能够有效防止气体出现冷凝。使用石英样品进样管将TGA以及MS进行连接，并将其加热到170摄氏度。 　　1.2管式炉研究 　　在此次实验研究中，在一水平安装着电炉的石英管中进行。样品在置入电炉之前，需要将电炉加热到预定设置的温度，从而满足常压流化床燃烧系统的工作条件以及物质燃烧状况。在反应过程中，进样气体主要由标定过的聚四氟乙烯流量计调节。 　　反应产物进入安置有冷阱的吸收液中。结束后，将溶液浓缩，并使用岛津QP-5000GC/MS系统对浓缩液进行分析。使用具备化合物数据库的计算机对化合物进行分析。另外，对于GC而言，纯化合物的保留时间能够使未知物更加容易确定，然后再使用标准物质对实验装置的检测结果进行确定。 　　1.3实验室流化床燃烧试验 　　此次项目使用的常压流化床装置，内径为30厘米，有效的床层面积为700平方厘米，自由空间的高度为3米，有效保障了可燃颗粒在离开床层提供更多的停留时间。使用螺旋给料机将燃料送入流化床之中，燃料的进料口主要设置在距离燃烧室空气入口上方23厘米的位置，利用燃料的加入速度以及热交换管对床层的温度进行调节。 　　使用气相色谱仪以及FTIR光谱仪对排出的气体进行分析。使用Tenax吸收管对排除气体进行吸收，然后使用抽提器对吸收管内部的样品进行抽提，并进行GC/MS分析，目的是为了对燃烧反应中是否存在有机氯化物进行确定。 　　2、结果与讨论 　　2.1原料以及混合物的特性 　　经过FTIR以及MS分析结果显示，报纸以及西恩味素的分解物主要糠醛。从PVC燃烧所得的MS波谱中，可以表明PVC在燃烧过程中会产生大量的HCl以及氯气。在PVC燃烧产物的MS图中，分子量为36和38的物质，其比率对氯同位素的比率较为相似；另外，其他三个m/z峰同时出现，分子量分别为70、72以及74，与35Cl2，35Cl37Cl以及37Cl2相对应，这也表明HCl中有一部分物质在Deacon反应中产生了Cl2，之后氯气进行取代反应，从而使芳香族化合物形成有机氯化物。当使用氮气经空气进行替换后，PVC热分解不会产