第二篇 PVT-2.pptVIP

Soave - Redlich - Kwong ( SRK )方程 §2.3.3.3 Peng-Robinson方程（PR方程） （3）PR方程： 相同方法可求得：V=6.0685m3/kmol 实验值为V=6.081m3/kmol,误差为：-0.2% （4）各种状态方程误差比较： 应用状态方程时要注意： (1)式中P是绝对压力，SI制单位：[pa] (2)式中的T是绝对温度, [K] (3)式中的V是单位体积，SI制单位：[m3] (4)式中的n为1 mol (5)通用气体常数R的单位必须和P,V,T的单位相适应。 表2-1 通用气体常数R值(P.6) 注：R=8.314[m3.pa/mol.K] §2.3.3.4 Virial (维里)方程 §2.3.3.4 Virial (维里)方程 B、C…（或B’、C’…）称作Virial系数，是有物理意义的。 微观上，Virial系数反映了分子间的相互作用，第二维里系数B反映了两个分子之间的相互作用；第三维里系数C反映了三重分子的相互作用。 宏观上，Virial系数仅是物质与温度的函数。 最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计热力学得到证明。 Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计热力学进行理论计算：目前应用很少 ( 2 ) 由实验测定：精度较高 ( 3 ) 用普遍化关联式计算：方便，但精度不如实验测定的数据 任何状态方程都可以通过幂级数展开，转化为Virial方程的形式. §2.3.3.4 Virial (维里)方程 §2.4 对比态原理及其应用 §2.4.1 对比态原理 §2.4.2 对比态原理—三参数压缩因子法 §2.4.3 对比态原理—普遍化第二维里系数关系式 §2.4.4 对比态原理小结 §2.4.1 对比态原理 对比态原理认为： 在相同的对比状态下，所有物质表现出相同的性质。即：组成、结构、分子大小相近的物质有相近的性质。 在相同对比温度、对比压力下，任何气体或液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。 即当 相同时， 也相同。 写成状态方程为： f (Pr，Tr，Vr)=0 对比（应）态原理（CSP——Corresponding State Principle）是一种特别的EOS。 §2.4.1 对比态原理 意义：使流体性质在对比状态下便于比较。当已知一种物质的某种性质时，往往可以用这个原理来确定另一结构与之相近的物质的性质。 §2.4.1 对比态原理 对比状态原理尽管不太严密，但在实际当中很有指导意义。 对比态原理的理念在化工热力学的分析和应用中占有重要位置，其它的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 三参数对比态原理（三参数普遍化关系式） 普遍化压缩因子图 （普压法） §2.4.2 对比态原理—三参数压缩因子 §2.4.2 对比态原理—三参数压缩因子 1）两参数CSP只能适合于简单的球形流体(如 Ar, Kr, Xe)。 2）为了拓宽应用范围和提高计算精度 ,人们引入了第三参数的设想 . 第三参数的特性：最灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。 3）比较成功的第三参数为Pitzer提出的偏心因子 ?。 §2.4.2 对比态原理—三参数压缩因子 1、偏心因子?： Z=Z（Tr ,Pr , ?) 3.普遍化第二维里系数关系式 普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围 计算精度： 选用方程进行计算时，精度的大小对于工程技术人员来说也是一个很重要的指标。 三参数普遍化关系是能够很好的满足工程需要，一般对于非极性和弱极性物质，误差约3%；强极性物质误差为5-10%。 例4 计算1kmol乙烷在382K 、21.5MPa时的体积 例5：估计正丁烷在425.2K和4.4586MPa时压缩因子Z（实验值为0.2095） §2.4.4 对比态原理小结 §2.4.4 对应态原理小结 对应态原理的计算更接近事物的本质。 符合对应态关系的不仅有Z，还有其它流体的多种基础物性比如热容、逸度、蒸气压，但Z是最基本的，因为真实气体状态方程是推算其它性质最重要的模型。 随着科学技术的发展 ,对比态原理法已成为化工计算中一种重要的估算方法。 需要提醒大家的是： 在工作中要计算PVT性质时，首先必须会查找手册，查出实验数据，只有实验数据才是最为可靠的。 如果确实找不到实验数据，就要进行计算，计算方法就是前面介绍的，但并不仅仅是这些，有些我们没有讲到的方法也是很有价值的。 在选取方程式计算时，一定要注