第九篇 卤代烃 9-3.pptVIP

§ 9.1 卤代烃的分类 § 9.2 卤代烃的命名 § 9.3 卤代烃的制法 § 9.4 卤代烃的物理性质和光谱性质 § 9.5 卤代烃的化学性质 § 9.6 饱和碳原子上的亲核取代反应机理 § 9.7 影响亲核取代反应的因素 § 9.8 消除反应机理 § 9.9 影响取代反应和消除反应的因素 § 9.10 卤代烯烃和卤代芳烃 § 9.11 多卤代烃简介 § 9.12 氟代烃简介 2. 乙烯型卤代烯烃 二、卤代芳烃 ① 亲核取代反应 ② 消除反应 § 9.11 多卤代烃简介 § 9.12 氟代烃简介 1. 四氟乙烯：其聚合物俗称“塑料王”。 3. “特氟隆”---不粘锅 危机简述：7月8日，杜邦公司因生产不粘锅涂层的一种关键原料可能会给人类健康带来潜在危害被美环保署处以巨额罚款3亿（这可能成为美国历史上最高额的一项环保罚金 ）。7月20日，杜邦在华召开情况说明会，称特氟隆绝对无害，已成立了应急管理中心。随后国内不粘锅厂商纷纷表示停止使用特氟隆，立邦电器更表示将向杜邦索赔1000万美元。10月13日，国家质检总局宣布未在使用特氟隆涂料的不粘锅中发现有害成分。 作业：习题（一）（二）（四）（五）（六）（七）（八）（九） （十）（十一） * * 第九章 卤 代 烃 § 9.10 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃 分类 ② 烯丙式卤代烃： R-CH=CH-CH2-X CH2-X ① 乙烯式卤代烃： X R-CH=CH-X ③ 孤立式卤代烃： R-CH=CH-(CH2)n-X (n ≥ 2) 命名 按照烯烃命名法编号，把卤素看成取代基： 烯丙基溴 1. 孤立型卤代烯烃 AgNO3 / 乙醇 △ AgCl↓ R-CH=CH-(CH2)2-Cl CH3-Cl CH3 CH3 CH-Cl 例： R-CH=CH-X 卤素直接与sp2杂化的碳相连的卤代烯烃 氯原子的-I效应和p,π-共轭效应共同影响的结果，从而使键长发生了部分平均化。 氯乙烯分子中的C―Cl键结合的比较牢固，因而Cl原子不活泼，表现在： （1）不与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3等发生反应；不易与金属镁或AgNO3-alc.反应，如： C l AgNO3 / 乙醇 △ 不反应 CH2=CH-Cl B r Cl + Mg 不反应 无水乙醚 不反应 不反应 NaCN OH - （2）消除HX的反应必须在很强烈的条件下或者采用更强的碱才能进行。如： （3）卤乙烯型的卤代烃进行亲电加成反应比乙烯困难，但与不对称试剂加成是仍遵循马氏规则。 CH2=CH-CH2 CH2—CH—CH2 + + … … 烯丙基式卤代烃比孤立式卤代烃活泼，原因是它容易离解成烯丙基正离子有关。 慢 P π 共 轭 + CH2=CH-CH2-Cl CH2=CH-CH2 + Cl - 烯丙型卤代烯烃的特殊活泼性是由于亲核取代反应的中间体或过渡态稳定。 3. 烯丙型卤代烯烃 烯丙基卤容易与NaOH、RONa、NaCN、NH3等亲核试剂作用，且主要按SN1历程进行，反应中间体为碳正离子。 烯丙基正离子，特别稳定的正离子。 碳正离子发生重排 烯丙型卤代烃按SN2历程进行反应，也因双键的π轨道与正在形成和断裂的键轨道从侧面相互交盖，使过渡状态的负电荷更加分散而稳定。 AgNO3 / 乙醇 室温 AgCl↓（立即） CH2=CH-CH2-Cl 归纳化学活性： 卤代烷的稳定性：乙烯式 ＞ 孤立式 ＞ 烯丙式 乙烯式 ＞ ＞ 孤立式 (n≥2) 烯丙式 CH2=CH-CH2-X CH2=CH-(CH2)n-X CH2=CH-X 1. 孤立型卤代芳烃 卤代芳烃上卤原子的性质与一般脂肪族卤代烷相似 2. 苯基型卤代芳烃 卤苯型化合物的卤原子表现出较低的反应活性，如： ① 在一般条件下，卤原子不易被亲核试剂取代； ② 与AgNO3-alc. 溶液不反应； ③ 在F-C反应中，不能作为烃基化试剂使用。 对芳卤烃的亲核取代反应难以进行。必须在高温、高压和催化剂作用下，才能发生反应。 烯丙基正离子是一个缺电子P-π共轭体系，由于有π电子云离域现象，它的正电荷分散，这样使体系能量降低，而比较稳定。 越稳定的离子，越容易生成，所以烯丙基式卤代烃很容易离解成碳正离子。 ArCH2X中的C-X键具有特殊的活泼性，容易断开! 3. 苄基型卤代芳烃 苄基型卤代物