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第十章 氮族元素 §10.1 氮族元素的通性 §10.2 氮和氮的化合物 §10.3 磷和磷的化合物 §10.4 砷、锑、铋 §10.1 氮族元素的通性 电离能变化规律 §10.2 氮和氮的化合物 一、氮在自然界的分布和单质氮 二、氮的氢化物 三、氮的含氧化物 四、氮的卤化物 二、氮的氢化物 1、氨 ⑴制备 P354 的结构及鉴定 中心原子氮采用四个sp3等性,杂化轨道与四个氢原子成键,形成正四面体的空间构型。 §10.3 磷和它的化合物 §10.4 砷、锑、铋 一、砷、锑、铋的单质 二、砷、锑、铋的氢化物 三、砷、锑、铋的氧化物 四、砷、锑、铋的三卤化物 一、砷、锑、铋的单质 1.自然存在:地壳中含量较少,主以硫化物矿形式存在。雌黄(As2S3)、雄黄(As4S4)、辉锑矿(Sb2S3)、辉铋矿(Bi2S3)等。 2.物性: P375 熔点及颜色 3.化性:常温稳定,不与稀酸作用,能与强氧化性酸如:热浓硫酸、硝酸和王水等反应。在高温可与许多非金属作用。 二、砷、锑、铋的氢化物 1、单质、氢化物熔沸点递变规律。 2、鉴定反应 3、典型反应 4、机理探讨 作 业 1、复习第八、九、十章 2、预习第十三章 配位化合物 3、补齐作业 AsH3 (胂)-无色有大蒜味的剧毒气体 P378 As2O3(砒霜)+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O 将生成气体导入热玻璃管,在缺氧条件下分解 2AsH3 == 2As +3H2┄┄马氏试砷法 亮黑色砷镜,可检出0.007mgAs 清洗砷镜:5NaClO+2As+3H2O=2H3AsO4+5NaCl 强还原性:P378 2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag ┄古氏(Gutzeit)试砷法,可检出0.005 mg As As2O3-两性偏酸 P378 俗名砒霜,白色粉末,剧毒。致死量0.1克。 微溶于水 As2O3+ 3H2O == 2H3AsO3 亚砷酸 溶于酸 As2O3+6HCl(浓)==2AsCl3+3H2O 溶于碱 As2O3+6NaOH == 2Na3AsO3+3H2O 1.+Ⅲ氧化态 三、砷、锑、铋氧化物 2.+Ⅴ氧化态 P379 * H3AsO4+2HI=H3AsO3+I2+H2O H3SbO4+2HCl=H3SbO3+Cl2+H2O * 2Mn2++5NaBiO3(s)+14H+=2MnO4-+5Bi3+ +5Na++7H2O 氧化性 As(Ⅴ)→Bi(Ⅴ)增强 * 1251 1000 1012 787 578 738 496 电离能(I1) CL S P Si AL Mg Na 元素(三) 1681 1314 1402 1086 801 900 520 电离能(I1) F O N C B Be Li 元素(二) 一、氮在自然界的分布和单质氮 1、自然界分布:主以单质存在于空气中。土壤中含一些铵盐、硝酸盐,也是组成动植物体中蛋白质的重要元素。 P350-351 2、结构: ∶N≡N∶ 三个共价键(1,2) 3、性质(非常稳定) ⑴与非金属反应 ⑵ 与金属反应 ⅠA 6Li+N2=2Li3N(常温) ⅡA 3Ca+N2=Ca3N2 (加热) 4、制备 P351 钢瓶颜色 N2 O2 H2 氧气钢瓶为天蓝色、黑字;氮气钢瓶为黑色、黄字; 压缩空气钢瓶为黑色、白字;氯气钢瓶为草绿色、白字; 氢气钢瓶为深绿色、红字;氨气钢瓶为黄色、黑字; 石油液化气钢瓶为灰色、红字;乙炔钢瓶为白色、红字 工业分馏液态空气:少量的O2可通过红热的铜丝除去,痕量水用P2O5吸收。 实验室:NH4Cl(饱和)+NaNO2== N2↑+2H2O +NaCl (NH4)2Cr2O7 == N2↑+Cr2O3+4H2O 8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br * 2NH3+3CuO= N2↑+3H2O+3Cu(除N2中的NH3) 工 业: 实验室: 2NH4 Cl+Ca(OH)2== CaCl2+2NH3↑+2H2O (NH4)2SO4+CaO == CaSO4+2NH3↑+H2O 氮化物水解:Mg3N2 + 6H2O == 3Mg(OH)2↓+2NH3↑* ⑵结构 特点:sp3不等性杂化,三个N-H σ键,一对孤对电子,强极性,易形成氢键,最低氧化数(-3)。 ⑶物性 同族氢化物中NH3具有最高的溶沸点、凝固点、熔解热、蒸发热。(?)
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