第十一节配位化合物简介.pptVIP

11-4螯合物的稳定性 多齿配体（螯合剂）与中心离子形成的配位 化合物，称为螯合物。为（多）环状结构。 螯合物特征 （1）五、六元环的鳌合物具有特殊稳定性； （2）一般有特征颜色。 （3）用途广泛：分析化学、废水处理、。 二乙二胺合铜（Ⅱ）的稳定常数 K稳= 1.0×1020 而四氨合铜（Ⅱ）的稳定常数K稳= 2.1×1013 （不锈钢腐蚀：1036） applications of complexes (1) 分析化学的离子检验与测定 (血红色) Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n (2) 物质的分离 pH = 10的 NH4Cl-NH3中，Cu2+ 生成[Cu(NH3)4]2+ 而与生成氢氧化物的 Fe3, Fe2+ , Al3+, Ti4+ 等离子分离。 (3) 难溶物的溶解 4Au + 8KCN + 2H2O + O2 = 4K[Au(CN)2] + 4KOH (4) 环境保护 6NaCN +3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6] +3NaSO4 (5) 金属或合金的电镀 Cu2+ + 2 = [Cu(P2O7)2] 6- ↓ 由于 [ Cu (P2O7)2 ] 6- 较难离解，溶液中c(Cu2+) 小，使 Cu2+ 在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层。 (6) 在成矿中的作用 地壳中热液中锡或铁的配合物分解： Na2[Sn(OH)4F2 ] = SnO2(锡石) + 2NaF +2H2O 2Na3[FeCl6 ] +3H2O= Fe2O3(赤铁矿) + 6NaCl + 6HCl Na2HgS2 + H2O + O2 = HgS↓(辰砂)+2NaOH +S↓ Na2 HgS2在空气中被氧化： 照相技术中负片必需经过定影操作才能见光。定影阶段的任务是去掉负片上原先未曝光的AgBr微粒, 让黑色的金属Ag微粒留下来。常用定影剂是硫代硫酸钠的水溶液: 由于络离子[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数大, 该反应能够进行完全, 结果导致AgBr(s)溶解。负片一旦被定影, 就可用来产生正像, 即最终的照片。 AgBr(s) + [Ag(S2O3)2]3-(aq) + Br-(aq) 练习题： 一、是非题 （1）配离子[Pt(en)2] 2+ 中,中心离子Pt 2+的配位数为2. （ ） （2）两种同类型的配离子，kθ {稳 ，[Ag(S2O3)2]3-} kθ {稳 ，[Ag(NH3)2]+},故配离子[Ag(S2O3)2]3-比 [Ag(NH3)2]+},更稳定。 （ ） （5）所有配合物都是由内界和外界两部分组成的。 （ ） -,+,- 二、指出下列配合物的中心离子、配位体、配位原子和中心 离子的配位数，并写出它们的命名。 1. 2. 3. H2[SiF6] 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为 它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解: 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 由于人们不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化合物” 。 1893年维尔纳(Werner A)教授对这类化合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。 第十一章 配位化合物 ● 大多数化学元素表现出两种类型 的化合价，即主价和副价 ● 元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足 ● 元素的副价指向空间确定的方向 Werner A 供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着 20 世纪无机化学和化学键理论的发展 。 维尔纳 (1866—1919 ) 维尔纳学说的要点： 1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(S M Jorgensen，1837-1914 )提出了一种链理论。 后来，维尔纳用假设和实验证明了自己