第5节脂环烃2.pptVIP

对环己烷的构象： ①椅型构象比船型构象稳定。 ②取代基在e键上比在a键上稳定。 ③较多取代基在e键上稳定。 ④较大基团在e键上稳定。 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1.1 构造异构 一元取代只有一个结构式，二、三、四元取代各有三个异构体。 例： 5.2 苯的结构 仪器测得： 苯分子中12个原子共平面。所有的C-C键长为0.140nm，所有的C-H键长为0.108nm，键角∠CCH及∠CCC均为120o。 5.2.1 价键理论 Kekulé于1865年对苯的结构提出了一个设想： * 脂环烃是具有脂肪族烃类(开链烃)性质的环烃，分子中都含闭合的碳环，但不含苯环。 饱和脂环烃的通式：CnH2n 不饱和度：1 1 环丙烷 114° 105.5° 角张力：分子内部试图恢复正常键角的力。 60° 碳氢键都是重叠式构象。 扭转张力：试图恢复交叉式构象的力。 5-4 环己烷的构象 碳碳键的夹角为108o 1 椅式构象和船式构象 透视式： 六个碳原子均为sp3杂化，在保持键角109o28不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六员环。 椅式构象 船式构象 5-4 环己烷的构象 分子模型： 椅式构象 船式构象 纽曼投影式： 椅式构象 船式构象 C1 1 4 C4 2 3 5 6 C2 C3 椅式构象较稳定的原因： ①船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存在扭转张力，而椅式构象中相邻碳上的碳氢键全部为交叉式构象，没有扭转张力。 ②船式构象中船头碳原子C1和C4上的氢原子距离较近，斥力较大。而椅式构象中C1和C4上的氢原子距离较远，斥力较小。 2 直立键和平伏键 椅式构象中的碳氢键可以分为两类，6个碳氢键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键。 另外6个碳氢键指向环外，与直立键成109o28的角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。 通过碳碳单键的旋转变成另一种椅式构象，叫做转环作用。 3、取代环己烷的构象 当环己烷的氢被取代后，取代基可以在直立键，也可以在平伏键，这两种构象异构体可以相互转换，达到平衡。在平衡异构体中，稳定的构象为优势构象。 如：1—甲基环己烷， 当环己烷上的氢原子被其它基团取代后，由于其它基团都比氢原子大，所以取代基以e键和环相连占优势。 反-1,4-二甲基环己烷 1,4二甲基环己烷 顺-1,4-二甲基环己烷 3 写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷的优势构象 1，2—二取代： 5-5 十氢化萘的结构 十氢化萘是二环[4.4.0]癸烷 。存在两种顺反异构体，两种异构体都是两个椅式环己烷稠合而成的。 反式　 顺式　 反式比顺式稳定 芳 烃 是 芳 香 族 碳 氢 化 合 物 的 简 称,亦 称 芳 香 烃。其 显 著 特 点 是 ： A、高度不饱和性 B、不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应 C、成环原子间的键长趋于平均化 D、环型π电子离域体系由4n+2个π电子构成，即符 合Hückel规则 根据芳烃分子中苯环的数目和联结方式，可以分为： １、单环芳烃：分子中只含有一个苯环，如苯、甲苯等。 ２、多环芳烃：分子中含有两个或两个以上苯环。 ①联苯和联多苯： 　　 ②多苯代脂烃： 　　 ③稠环芳烃： ３、非苯芳烃：分子中不含苯环的芳烃，则称为非苯芳烃。 联苯 联三苯 二苯甲烷 1,2-二苯乙烯 菲 蒽 萘 1-甲基-2-乙基苯 1,3-二甲苯 (间二甲苯) 1-乙基-4-丙基苯 1、单环芳烃常以苯环为母体，烷基作为取代基 5.1.2 命名 苯(基)乙烯　 苯(基)乙炔 3-苯基-1-丙烯 2、当侧链较复杂或有不饱和键时，可把链烃当作母体，苯环当作取代基。 2-甲基-4-苯基戊烷 2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯 3、苯的衍生物 （1）苯的衍生物中，取代基若为硝基或卤素，应以苯环为母体来命名。 　硝基苯　　　　　　溴苯　　　　 　邻氯甲苯 系统命名法中，甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等少数几个芳烃可作为母体来命名。 （2）当取代基为氨基、羟基、醛基、羧基、磺酸基时，则把它们各看成一类化合物。 苯胺　　　　苯酚　　　 苯甲醛　　 苯甲酸　　 苯磺酸 选择母体顺序如下： －N+R3、—COOH、—SO3H、－COOR、－COX、－CONH2－CN、－CHO、－COR、－OH、－R、－OR、 -X、-NO2 排在前面的为母体，排在后面的为取代基。 对氨基苯磺酸 2-溴-4-甲氧基苯酚 间氯苯甲醚 （3）多官能团化合物命名 4、芳烃去掉一个氢