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第10章 表面活性剂 Surfactant 一、表面活性剂的概念 表面张力升高----无机盐,含羟基较多的盐--无表面活性 表面活性物质 (Surface active material) 非表面活性物质 二、表面活性剂的structure 表面活性剂的结构特征 表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。 正吸附改变了溶液表面的性质,最外层呈现出碳氢链性质,体现出较低的表面张力,进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。 表面活性剂溶液与固体接触时,表面活性剂分子可能在固体表面发生吸附,使固体表面性质发生改变。 思考题 所有具有两亲结构的物质都是表面活性剂吗,为什么,说明原因? 表面活性剂在溶液表面形成单分子膜,降低溶液表面张力,在溶液内部形成亲水性胶团的原理及条件。 第二节 表面活性剂分类 定义:溶于水后,分子电离后亲水基为阴离子基团,如羧基、磺酸基、硫酸基。 疏水基为烷基或者烷基苯 最早使用的阴离子表面活性剂; 主要成分是羧酸钠或者羧酸钾,俗称脂肪酸皂; 化学通式为RCOOM,其中R=C8~C22饱和或者不饱和的长链烃基,M为Na+,K+,N+H(CH2CH2OH)3等;C17H35COONa 制取方法:油脂与碱溶液加热皂化;脂肪酸与碱反应制得。 其中R是含8~18个碳原子的烃基,在碳氢链上也有可能含有其他官能团; M是Na+,K+,N+H(CH2CH2OH)3等 硫原子不直接与烃基相连,是通过氧原子与烃基相连,是通过硫酸酯形成的盐; 在硬水中稳定;发泡能力好,洗涤能力强,溶液呈中性或者微碱性; 制备方法:高级脂肪醇硫酸化后再以碱中和 十二醇硫酸钠:结构简式为C12H25O-SO3Na,俗称为月桂醇硫酸酯钠,商品代号为K12,白色粉末,可溶于水,可用作发泡剂,洗涤剂。 月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠,结构简式为C12H25(OCH2CH2)n-OSO3Na,俗称AES,水溶性 比K12更好,浓度较高的水溶液在低温下仍可保持透明,适合配制透明液体香波。去污能力更强,如餐具洗涤剂,又其粘度较高,可用作增稠剂。 通式为R-SO3M,R 为直链烃,支链烃基或者烷基苯; 应用的最多的一类阴离子表面活性剂; 它比烷基硫酸酯盐的稳定性更好,表面活性也更强,是配置各类合成洗涤剂的主要活性物质; 其疏水基不同时,可以表现出不同的表面活性,可以作为乳化剂,湿润剂,发泡剂,洗涤剂使用 烷基苯磺酸钠(ABS),结构简式为: ABS制备路线: ABS特点: 良好的发泡能力和去污力,综合洗涤性能优越,是合成洗衣粉中使用最多的表面活性剂; 不易生物降解,排放后污染环境; 正逐渐被直链烷基苯磺酸钠所代替 仲烷基磺酸钠(SAS)结构简式: 平均碳原子数为C15~C16的正构烷烃为原料 制备方法(磺氧化法) RCH2R′+2SO2+O2+H2O SAS特点: 磺氧化法制备的SAS的副产品少,色泽浅,适宜于民用洗涤用品,他的表面活性与直链烷基苯磺酸钠相近,溶解性及降解性优于直链烷基苯磺酸钠。 缺点是他作为主要组分的洗衣粉发粘,不松散,因此仅用于液体洗涤剂中。 α-烯基磺酸盐——AOS 制备方法:石蜡裂解后得到C15~C18的α-烯烃后用SO3磺化,在进行中和,便得到AOS,它的主要成分是: AOS特点: 去污力优于LAS(直链烷基苯磺酸钠),而且生物降解性能好,不会污染环境,刺激性小,毒性远低于LAS和AS(脂肪醇硫酸盐); AOS与非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂都有良好的复配性能; AOS与酶也有良好的协同作用,是制造加酶洗涤剂的良好原料。 用高级脂肪醇与五氧化二磷直接酯化而得到,所得产品是磷酸单酯和磷酸双酯的混合物。 十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯 脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 季铵盐是阳离子表面活性剂中最常用的一类,一般由脂肪叔胺与卤代烃反应得到。 十二烷基二甲基胺与苄氯反应生产的十二烷基二甲苄基氯化铵,俗称洁尔灭,杀菌能力很强。 非离子表面活性剂在水中不电离,其亲油性基团与离子型表面活性剂相似,亲水性基团是分子中的羟基和醚基。 在水中不呈离子状态,化学稳定性好,与其他表面活性剂的相容性好,在水及有机溶剂中均有好的溶解性。 利用羟基数目的不同或聚氧乙烯链长度不同,可以得到亲水性不同的表面活性剂。 分子中具有酰胺基及羟基的非离子表面活性剂。 制法:脂肪酸与二乙醇胺反应制得。 净洗剂6501的合成: 制法:葡萄糖加氢还原得到的山梨醇,山梨醇与脂肪酸发生脱水、酯化反应即得到失水山梨醇脂肪酸酯。 斯盘(Span):失水山梨醇脂肪酸酯表面活性剂的总称,亲水性较差,不易在水中溶解。 吐温(Tween):斯盘化合物羟基引入聚氧乙烯醚后的衍生物。亲水性较好。 用途:吐温与斯盘混合可得到何种HLB值的乳化剂
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