物理化学8-3.pptVIP

§8.4电解质的平均离子活度因子及德拜-休克尔极限公式 §8.5可逆电池及其电动势的测定 §8.6原电池热力学 教学主要内容及重点难点： §9.4　电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 1. 平均离子活度和平均离子活度因子（重点、难点） 2. 离子强度（重点） 3. 德拜－休克尔极限公式 （Debye-Hückel）（难点） §9.5　可逆电池及其电动势的测定 1. 可逆电池 2 韦斯顿标准电池---- 高度可逆电池 3 电池电动势的测定 §9.6　原电池热力学（重点、难点） 1 由可逆电动势计算电池反应的△rGm 2 由原电池电动势的温度系数计算电池反应的△rSm　 3. 由电池电动势及电动势的温度系数计算电池反应的△rHm　 4. 计算原电池可逆放电时的反应热 5. 能斯特方程 §8.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 化学势:(上册157页§4.2 化学势) 溶液中组分B的偏摩尔吉布斯函数GB定义为B的化学势，用符号μB表示。 def μB ==== GB=(эG/эnB)T、P、nC 4.2.1 §8.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 真实液态混合物中组分B的化学势可表示为： 常压下，μB(溶质) =μBθ(溶质)　+ RT㏑aB（上册183页4.8.20） aB为组分B的活度，相当于组分B的有效浓度 γB = aB /(bB /bBθ) (上册182页4.8.18) γB称为溶质B的活度因子(活度系数) §8.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 二、平均离子活度和平均离子活度因子 Cν+Aν－=ν+Cz++ν－Az- 其中： Cν+Aν－---- 电解质 ν+---- 该电解质分子中阳离子的个数； z+---- 阳离子的电荷数 ν－---- 该电解质分子中阴离子的个数； z－---- 阴离子的电荷数 整体电解质的化学势μ为阴、阳离子化学势的代数和： μ = ν+μ+ + ν－μ－ ---------------- 7.4.1 §8.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 以a+ 、a－ 、γ+ 、γ－分别代表阳离子、阴离子的活度及活度因子，则：a+ = γ+b+/bθ , a－ = γ－b－/bθ 整体电解质、阴阳离子的化学势分别为： μ=μθ+RT㏑a =μθ+RT㏑(γb/bθ) 7.4.2a μ+=μ+θ+RT㏑a =μ+θ+RT㏑(γ+b+/bθ) 7.4.2b μ－=μ－θ+RT㏑a－=μ－θ+RT㏑(γ－b－/bθ) 7.4.2c §8.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 得出：a= a+ν+·a－ν－ ................7.4.5 平均离子活度a± ： def a± ====== (a+ν+·a－ν)1/ν........................7.4.6 其中 ν = ν+ + ν－ ......................................7.4.7 比较7.4.6和7.4.5可以得出， a = a+ν+·a－ν－= a±ν.................................7.4.8 §8.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式 γ=γ+ν+·γ－ν+ b =b+ν+·b－ν－ 电解质的平均离子活度因子为γ±，平均离子质量摩尔浓度为b±， 平均离子活度因子： def γ± ====== (γ+ν+·γ－ν+)1/ν 7.4.14 平均离子质量摩尔浓度： def b± ====== (b+ν+·b－ν－)1/ν 7.4.15 §8.4