第六章 原子结构及分子结构.pptVIP

第六章 原子结构与分子结构 波函数和原子轨道 薛定谔方程 波函数和原子轨道  一定的波函数表示电子的一种运动状态，状态——轨道。  波函数叫做原子轨道，即波函数与原子轨道是同义词。 波函数的意义 原子核外电子的一种运动状态 每一个波函数都有对应的能量 E 波函数ψ没有明确的直观的物理意义,但波函数ψ模的平方，即|ψ|2却有明确的物理意义 一、 概率密度和电子云 概率和概率密度 概率＝ ψ |(x·y·z)|2 dτ 概率密度＝ =ψ|(x·y·z)|2 电子云 |ψ|2的空间图像就是电子云分布图像。 即电子云是从统计的概念出发，对核外电子出现的概率密度做形象化的描述。当电子云中黑点密的地方表示电子在此处出现的概率密度大，黑点稀的地方表示概率小。 电子云图 原子轨道的形状 各种轨道的形状 　　根据光谱实验得到的结果，可归纳出一个规律： 　　等价轨道在全充满、半充满或全空的状态是比较稳定的，也即下列电子结构是比较稳定的： 半充满 P3或d5或f7 全充满 全 空 若原子轨道沿键轴（S轴）方向以“头碰头”方式重叠，如S－S，S－Px，Px－Px重叠，所形成的共价键称为?键，这种键的电子云以圆柱形沿键轴对称分布。 若原子轨道以“肩并肩”方式重叠，如两个相互平行的Py一Py，Pz－Pz重叠，所形成的共价键称为?键。 ?键的电子云垂直于键轴呈镜面反对称分布。 　?键与?键的差异 　 ?键的轨道重叠程度较?键大，故?键的键能大，稳定性高； ?键的稳定性低， ?电子的活泼性较大，是化学反应的积极参予者。 　 一般，共价单键是?键，双键中有一个?键和一个?键，三键中有一个?键键和两个?键。 (3) 等性杂化与不等性杂化 等性杂化：在形成分子过程中，所有杂化轨道均参与成键，形成分子后，每一个杂化轨道都生成了一个共价键，整个分子中同一组杂化的每一个杂化轨道是完全等同的，具有完全相同的特性，在空间的立体分布也完全对称、均匀。这种杂化杂化轨道称为等性杂化轨道。 前节例子中介绍的各组杂化轨道都属于这一类，CH4分子中碳原子的等性sp3杂化轨道，四个sp3杂化轨道完全相同，在空间呈完全对称的均匀排布，指向正四面体的四个顶角方向。同样，BF3分子中 硼原子与三个氟原子成键时为三个等性sp2杂化轨道，BeCl2分子中铍原子与二个氯原子成键时为二个等性sp杂化轨道。 不等性杂化：在形成分子过程中，杂化轨道中还包含了部分不参与成键的价层轨道（通常这些轨道中已含有孤对电子，不具备形成共价键的能力），形成分子后，同一组杂化轨道分为参与成键的杂化轨道和不成键的杂化轨道两类，这两类杂化轨道的特性是不等同的，因而在空间分布不是完全对称、均匀的。这种杂化轨道称为不等性杂化轨道。 分子间力 氢键 　　氢键是已经以共价键与其他原子键合的氢原子与另一个原子之间产生的分子间作用力，是除范德华力外的另一种常见分子间作用力。通常，发生氢键作用的氢原子两边的原子必须是强电负性原子，换句话说，传统意义的氢键只有9种可能。 氢键（Hydrogen Bonding） 分子间力 4、氢键对生物高分子的高级结构的影响 　　如:生物的遗传基因本质上是就是DNA(脱氧核糖核酸)分子中的碱基(A、T、C、G)顺序,而DNA的双螺旋是由两条DNA大分子的碱基通过氢键配对形成的,氢键的方向性和饱和性使双螺旋的碱基配对具有专一性—A和T配对而C与G配对,即A…T由2个氢键配对而C…G由3个氢键配对,是遗传密码(基因)复制机理的化学基础之一。 H2O分子中, O原子电子构型： 2s22p4 2 s 2 e x c i t a t i o n h y b r i d i z a t i o n s p 3 h y b r i d 2 p 4 水分子的成键情况 乙烯的成键 乙炔的成键 由s轨道和p轨道形成的杂化轨道和分子的空间构型列于下表中。 H2O NH3 CH4 BF3 BeCl2 实 例 V形 三角锥 正四面体 平面三角形 直线型 空间构型 90° ~ 109°28′ 109°28′ 120° 180° 成健轨道夹角 4 4 3 2 生成杂化轨道数 1个s、3个p 1个s、3个p 1个s、2个p 1个s、1个p 参加杂化的轨道 不等性sp3 sp3 sp2 sp 杂化轨道类型 1 氢键的概念 以 HF 为例，F 的电负性相当大， r 相当小，电子对偏向 F，而 H 几乎成了质子。这种 H 与其它分子中电负性相当大、r 小的原子相互接近时，产生一种特殊的分子间力 —— 氢键 。 表示为 · · · · 如