第12节 核磁共振.ppt

* NMR ( ) 38:8080/youji/XXZY/XXZY.html 核磁管 射频线圈 （变送器/接收器） 匀场线圈 （真空） （液氦） （液氮） （超导螺线圈） （可拆卸的探头） （调谐电容器） 原子核作为带电荷的质点，它自旋会产生磁场，磁场具有方向性，可用磁矩表示。 Ho 没有外磁场 存在外磁场 实验证明，只有那些含有奇数个质子和/或中子的原子核自旋才有磁矩，比如1H，2H，13C，15N和19F 。 它的取向分为两种，一种与外磁场同向，另一种则相反 。这两种不同取向的自旋具有不同的能量，与外磁场同向的自旋能量较低，它们之间的能量差DE可表示为： 核磁共振 磁场强度 辐射频率 目前核磁共振主要有两种操作方法： 固定磁场扫频； 固定辐射频率扫场。 ? ? ? 原子核周围总有电子运动，在外磁场的作用下这些电子可产生诱导电子流，从而产生一个诱导磁场，该磁场方向与外加磁场方向恰好相反。这样使核受到的外加磁场(H纯)要比实际外加磁场强度(H扫)小。 屏蔽效应(shielding effect) 化学位移(chemical shift) 同种核由于在分子中所处的化学环境不同而在不同磁场强度下显示共振吸收。 一般以一个参考化合物为标准求出其它核相对于它的位置，用DH或Dn表示，这叫相对化学位移。 氢谱中最常用的标准物是TMS: Si(CH3)4。 诱导效应 根据H扫 = Ho + H诱可知共振所需磁场强度相应降低，即共振在较低磁场发生。根据d值表示式，若共振磁场强度降低也即n样值变小，d值则增大。 低场(downfield) 高场(upfield) 78 258 287 900 Hz 750 600 450 300 150 0 开始扫场 结束扫场 各向异性 又两组诱导效应的例子： 在不同方向上所感受的屏蔽作用不一样 屏蔽区 去屏蔽区 电负性大的原子或取代基，降低氢原子周围的电子云密度，减小屏蔽效应，化学位移增大。 又两组各向异性的例子： d = 5-7 ppm d = 8-9 ppm 屏蔽区 去屏蔽区 外场方向 外场方向 屏蔽区 去屏蔽区 d = ~3 ppm 特征：质子处在屏蔽区，炔氢共振应出现在高场。 炔碳为sp杂化，相对sp2和sp3杂化的C-H键电子更靠近碳，使质子周围的电子云密度减小，炔氢共振应向低场移动。 结论：两种因素作用的结果炔氢的化学位移 d = ~3 ppm 氢键的影响 氢键的形成可以消弱对氢键质子的屏蔽，使共振吸收移向低场。 氢键形成的程度与样品浓度，温度等有直接关系。 R-OH = 0.5-5 ppm Ar-OH = 4-7 ppm R-NH2 = 0.5-5 ppm R-COOH = 10-13 ppm d = 10~16 ppm 常见化合物的化学位移范围： A 定义： 自旋偶合：原子核间的相互作用，称为自旋-自旋偶合。 自旋裂分：自旋偶合引起谱线增多的现象。 Ha Hb Hb的自旋 Ha的自旋 氢核Ha除了受到外加磁场和屏蔽效应影响外，还受到相邻氢核Hb自旋产生磁场(H自)的影响。 Hc的自旋 Hd的自旋 n+1规则： 多个相同氢与相邻氢偶合-裂分峰数为n+1个，n为相邻氢的个数。 积分面积和分裂峰的相对强度 一重峰 (单峰) 二重峰(双峰) 三重峰 四重峰 五重峰 六重峰 它们的峰面积比一般等于二项式(a+b)m的展开式各系数之比。式中m = n-1。 偶合常数： 一组裂分峰中，两个相邻峰之间的距离，称为偶合常数，用J表示，单位为Hz。 计算公式：J = Dd×n (核磁的辐射频率) *