第15篇 气相色谱法.ppt

第15章 气相色谱法 Gas Chromatograph（GC） 本章内容 气相色谱仪 气相色谱固定相 气相色谱最佳实验条件的选择 气相色谱检测器 气相色谱法定性、定量分析及应用 §15-1 气相色谱仪 包括检测器、检测器的电源和控温装置。 ? 组分与固定液分子间的相互作用 静电力－极性分子之间的作用力 诱导力－极性与非极性分子之间的作用力 色散力－非极性分子之间的作用力 氢键力－氢原子与电负性很大的原子(如F、O、N等) 之间的作用力 ? 固定液的选择原则－“相似相溶” a. 非极性物质——非极性固定液——沸点低的组分早出峰。 b. 极性物质—极性固定液——极性越小的组分出越早出峰。 c. 极性与非极性混合物—极性固定液——极性越小的组分出越早出峰 d. 易形成氢键物质—极性或氢键型固定液——不易形成氢键的组分先出峰，易形成氢键的组分后出峰。 e. 复杂难分离样品—多种固定液混合 ? 固定液的相对极性P 聚乙二醇 (50％三氟丙基)甲基聚硅氧烷 100％二甲基聚硅氧烷 固定液 极性化合物，如醇、羧酸酯等 中强极性 极性化合物，如高级脂肪酸 中等极性 脂肪烃化合物，石化产品 非极性 适用范围 极性 常用毛细管色谱柱固定液 1.色谱柱 固定相； 固体颗粒直径； 固定液液膜厚度； 柱长等 §15-4 气相色谱条件的选择 2. 载气及其线速的选择 检测器 载气 柱效 u 较小时，选择分子量较大的载气（N2，Ar）；u 较大时，选择分子量较小的载气(H2，He) u的选择 3. 柱温的选择 改变柱温产生的影响 柱效 增加柱温可加快气相、液相的传质速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同时又会加剧纵向扩散，从而导致柱效下降。 分离度 柱温升高， K 减小，分离度下降。 分析时间 降低柱温，分析时间增加 柱温应控制在固定液的最高使用温度和最低使用温度范围之内。 使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 柱温一般选择在组分平均沸点左右。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 选择原则 程序升温50~250℃， 8℃/min 恒温150 ℃ 正构烷烃恒温和程序升温色谱图比较 程序升温不仅可以改善分离，而且可以缩短分析时间。 4. 进样量及进样时间的选择 进样量 柱效 进样量过大，使色谱柱超载，柱效急剧下降，峰形变宽 检测器 进样量过大，峰高或峰面积与进样量的线性关系被破坏· 进样量应控制在柱容量允许范围 及检测器线性检测范围之内 * * GC工作过程 一、气相色谱流程 记录系统 载气 控温 分离系统 进样 检测 二、气相色谱仪的构造 （一）载气系统 常用载气：氮气、氦气、氢气及氩气 载气 净化干燥管 载气流速控制装置 { 载气系统 载气选择依据 检测器 柱效 { （二）进样系统 注射器 气化室 进样系统 { 进样器 气化室 温度比柱温高出10～50℃ ~ 106 ~103 总塔板数 0.1-50 10-1000 样品容量 25-300 m 1-10 m 柱长度 0.2-0.5 mm 2-4 mm 柱内径 毛细管柱 填充柱 色谱柱 （三）分离系统（色谱柱） 包括放大器、记录仪，有的仪器有数据处理装置。 （四）检测系统 （五）记录系统 一个优良的检测器应具以下几个性能指标：灵敏度高，检出限低，死体积小，响应迅速，线性范围宽，稳定性好。通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。 §15-2 气相色谱检测器 热导检测器是根据不同的物质具有不同的热导系数原理制成的。热导检测器由于结构简单，性能稳定，几乎对所有物质都有响应，通用性好，而且线性范围宽，价格便宜，因此是应用最广，最成熟的一种检测器。其主要缺点是灵敏度较低。 1.热导池检测器（TCD） 热导池的结构和工作原理 火焰离子化检测器灵敏度高，检出限低。能检测大多数含碳有机化合物；死体积小，响应速度快，线性范围也宽，可达106以上；而且结构不复杂，操作简单，是目前应用最广泛的色谱检测器之一。其主要缺点是不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。 2.氢火焰离子化检测器（FID） 结构和工作原理 至今还不十分清楚其机理，普遍认为这是一个化学电离过程。有机物在火焰中先形成自由基，然后与氧产生正离子，再同水反应生成H3O+离子。以苯为例，在氢火焰中的化学电离反应如下： 火焰离子化机理 电子捕获检测器也称电子俘获检测器，它是一种选择性很强的检测器，对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等的物质）的检测有很高灵敏度（检出限约1O-14g·cm-3）。它的缺点是线性范围窄，只