第8节 含氧化合物.ppt

例如： 低级醇为具有酒味的无色透明液体；C4-C11 为具有不愉快气味的油状液体； C12以上的直链醇为固体。 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多（Why？见教材219页） 。 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出，并使体积缩小。自正丁醇开始,随着烃基的增大,在水中的溶解度降低,癸醇以上的醇几乎不溶于水。 低级醇与水分子间氢键缔合,随着烃基的增大,烃基部分的范得华力增大,同时烃基对羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降低,故高级醇的溶解性质与烃相似。 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 例如： 乙二醇沸点：197℃;甘油（丙三醇）沸点：290℃。 1,4-丁二醇和1,5-戊二醇能与水互溶 醇羟基化合物的红外吸收光谱 醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有： 由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外),一般用卤化钠和浓硫酸为试剂: 重排: 有一些醇（除大多数伯醇外）与氢卤酸反应，时常有重排产物生成，如： 补充1：扩环重排-取代 补充2：扩环重排-消除 大多数伯醇不发生重排：这是由于它们与氢卤酸的反应是按SN2历程进行的： 醇与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯： 高级醇的酸性硫酸酯钠盐, 是一种合成洗涤剂。 如:C12H25OSO2ONa 按反应条件不同,可以发生分子内脱水生成烯烃;也可以发生分子间脱水生成醚: 补充3：二次重排的例子（少，不要求） 氧化剂：高锰酸钾、铬酸 伯醇氧化 醛 羧酸；仲醇氧化 酮。 （2）叔醇分子，只有在剧烈条件下发生氧化，碳链断裂，生成含碳原子较少的产物： （4）伯醇和仲醇的脱氢—生成醛、酮 最早是由木材干馏而得； 近代工业以合成气(CO+2H2)或天然气(甲烷) 为原料，在高温、高压和催化剂存在下合成： 乙烯制备；淀粉或糖蜜发酵制酒精： 带有甜味的有毒性的粘稠液体; 沸点(197℃)、相对密度较高（氢键缔合）；可做高沸点溶剂; (3) 可与水混溶,但不溶于乙醚; (4) 是很好的防冻剂; (5) 是合成聚酯纤维涤纶、乙二醇二硝酸酯炸药等的原料。 (6) 聚乙二醇醚类(RO—[—CH2CH2O—]n—H)是一非离子型表面活性剂。 以酯的形式存在于自然界中（油脂的主要成分）. (1) 丙三醇最早是由油脂水解来制备。 (2) 以丙烯为原料制备: 存在于茉莉等香精油中。 工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下水解而得： 醇分子中的氧原子为硫原子所代替而形成的化合物。 硫醇（R-SH）也可以看成是烃分子中的氢原子被氢硫基-SH（通称巯基）所取代的化合物。 命名: 与醇相似,将“醇”字改称为“硫醇”: (1) 卤烷与氢硫化钾作用 硫醇难形成氢键,不能缔合,不溶于水,沸点低于相应的醇. 低级硫醇有恶臭味(添加于煤气中,检查是否漏气). (1) 弱酸性—比醇大，能与氢氧化钠（钾）成盐，称为硫醇盐： 硫醇还可与重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水的硫醇盐： 例1： ① 硫醇易被温和的氧化剂(如:H2O2,NaIO,I2或O2)氧化成二硫化物. 思考题：如何分离苯酚和溴苯？ DMSO——dimethyl sulfoxide 3、羧酸的制备 （1）伯醇氧化 （2）烷基苯氧化 （4）由Grignard试剂制备 干冰 （5）由腈水解 4、羟基酸的制备 5、羧酸衍生物的制备 6、丙二酸酯和β-二羰基化合物的制备 有关内容已经在各节性质中详细介绍。 BHT——butylated hydroxytoluene，抗氧剂和食品防腐剂 ?碱催化下： 0℃ （2）醇解反应 反应历程与水解反应相似, 进攻试剂为ROH或RO-。 本反应称为：酯交换反应 （3）氨解反应 酰卤、酸酐、酯能与氨、伯胺、仲胺作用得到 酰胺N-取代酰胺。 ?通常酰卤、酸酐、酯是较好酰基化试剂，而酰胺由于活性较差，一般不作为酰基化试剂。 （4）Grignard试剂作用 羧酸Grignard试剂作用最终产物为叔醇（酰卤 可以得到酮或叔醇）。 （适量） （过量） ① Et2O ② H3O+ ① Et2O ② H3O+ 八、β-二羰基化合物 分子中含有两个羰基，并且中间只相隔一个亚 甲基（-CH2-）的化合物成为β-二羰基化合物。 α-二羰基化合物 γ-二羰基化合物 当亚甲基的两边连有强的吸电子基时，就会使亚甲基上的氢变得活泼，化合物的性质就会与β-二羰基化合物相似。例如： 1