有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第五节_芳烃.doc

第五章 芳烃 芳香性 写出分子式为C9H12的单环芳烃的所有同分异构体并命名。 解： (二) 命名下列化合物： (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 解：(1) 3-对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯 (4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽 (7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸 完成下列各反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (四) 用化学方法区别下列各组化合物： (1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯 解：(1) (2) (五) 写出下列各反应的机理： (1) 解： (2) 解： (3) 解： (4) (六) 己知硝基苯(Ph—NO2)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO2是第二类定位基。试部亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯大还是小？—NO是第几类定位基？ 解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移： 所以亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO是第二类定位基。 (七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物： 解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置： (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) 讨论： (10)的一元硝化产物为而不是，因为与前者相关的σ-络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低： B．(13)的一元硝化产物为而不是，是因为前者的空间障碍小，热力学稳定。 (八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？ (1) (2) (3) (4) 解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物： (1) (2) (3) (4) (九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列： (1) 苯、间二甲苯、甲苯 　　　　　　　　 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解：(1)　间二甲苯＞甲苯＞苯　　　 解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。 　（2）乙酰苯胺＞氯苯＞苯乙酮 解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。 对苯环起致活作用的基团为：—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。 对苯环起致钝作用基团为：—Cl，—COCH3且致钝作用依次增强。 (十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。 (1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯 (2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯 解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯 解释：致活基团为—CH3；致钝集团为—Br，—COOH，—NO2，且致钝作用依次增强。 (2) 间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞对甲基苯甲酸＞对苯二甲酸 解释：—CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；—COOH有致钝作用。 (十一) 在硝化反应中，甲苯、苄基溴、苄基氯和苄基氟除主要的到邻和对位硝基衍生物外，也得到间位硝基衍生物，其含量分别为3％、7％、14％和18％。试解释之。 解：这是－F、－Cl、－Br的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。 电负性：F＞Cl＞Br＞H 邻、对位电子云密度：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟 新引入硝基上邻、对位比例：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟 新引入硝基上间位比例：甲苯＜苄基溴＜苄基氯＜苄基氟 (十二) 在硝化反应中，硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1-硝基乙烷所得间位异构体的量分别为93％、67