第五章 多相平衡512.pptVIP

物理化学电子教案—第五章  1901年，他以溶液渗透压和化学动力学的研究成果，成为第一个诺贝尔化学奖获得者。主要著作有：《空间化学引论》、《化学动力学研究》、《数量、质量和时间方面的化学原理》等。 范霍夫精心研究过科学思维方法，曾作过关于科学想象力的讲演。他竭力推崇科学想象力，并认为大多数 卓越的科学家都有这种优秀素质。他具有从实验现象中探索普遍规律性的高超本领。同时又坚持：“一种理论，毕竟是只有在它的全部预见能够为实验所证实的时候才能成立”。 道尔顿的生平简介 英国物理学家、化学家约翰·道尔顿既具有敏锐的理论思维头脑，又具有卓越的实验才能，尤其是在对原子的研究方面取得了非凡的成果，因而被称为“近代化学之父”，成为近代化学的奠基人。 在科学理论上，道尔顿的原子论是继拉瓦锡的氧化学说之后理论化学的又一次重大进步，他揭示出了一切化学现象的本质都是原子运动，明确了化学的研究对象，对化学真正成为一门学科具有重要意义，此后，化学及其相关学科得到了蓬勃发展；在哲学思想上，原子论揭示了化学反应现象与本质的关系，继天体演化学说诞生以后，又一次冲击了当时僵化的自然观，为科学方法论发展、辩证自然观的形成以及整个哲学认识论的发展具有重要意义。 相平衡体系是化学热力学研究的课题之一，相平衡体系的特征是各组分能在不同的相间发生转移并达到动态平衡。 在化学、化工的科学研究和生产中经常会遇到象蒸发、冷凝、升华、溶解、结晶等一系列相变过程，化学工作者必须掌握这些过程所遵循的规律。另外，怎样对有机混合物进行分离、提纯？怎样从盐湖及海水中提取各种有用的无机盐？在钢铁和各种合金的冶炼中，应怎样控制生产条件及其产品成分等等……，这类实际问题的解决都需要用到相平衡的知识。相平衡、热平衡与化学平衡是热力学在化学领域中的重要应用，也是化学热力学的主要研究对象。由热力学第一定律为基础所建立的热化学已在第一章中作了介绍，它主要讨论物态变化和化学变化过程中的热效应问题。上一章中已介绍了有关化学平衡问题。本章则着重讨论有关相平衡问题。 虽然自然界与工业上存在着种类繁多，千变万化的相平衡现象，但是它们均服从根据热力学的基本原理而得到的普遍规律——相律。并且可用几何图形来描述体系在不同外界条件下所存在的平衡情况，还能说明外界条件改变时，体系的平衡情况将发生怎样的变化。 本章的内容分为两方面： 1. 首先介绍各种相平衡系统所遵循的规律——相律。 2. 介绍数种典型的相图。 所谓相图，就是表达多相系统的状态如何随温度、压力、浓度等强度性质而变化的几何图形。本章的大部分内容是在相律的指导下研究各种不同相平衡系统的相图，以便达到能使学生初步掌握基本类型的相图，并能利用相图解决一些实际问题的目的。 第五章 多相平衡 相律——相律为多相平衡体系的研究 建立了热力学基础。是物理 化学中最具有普遍性的规律之一。它讨论平衡系统中，相数、独立组分数与描述该平衡体系的变数之间的关系，这个关系就是相律。 相律 与质量作用定律所讨论的对象虽然都是平衡体系，但是相律只能对体系作出定性的叙述，只讨论“数目”而不讨论“数值”。例如，根据相律可以确定有几个因素对复杂系统中的相平衡发生影响，在一定条件下，系统有几个相等等，但相律却不能告诉我们这些数目具体代表哪些变量或代表哪些相，也不知道每一相的数量是多少？正如我们研究气-液两相平衡时，只需要知道平衡时两相的温度、压力和任一组分在两相中的化学势相等，而T、P、μ都是体系的强度性质。我们不需要知道两相的质量和大小，它们并不影响平衡的位置，平衡位置取决于体系的强度因素。 §5.1 相律 5.1 相率 5.1 相率 5.1 相率 1. 如果系统中没有化学反应发生 则在平衡系统中就没有化学反应存在，这时 物种数=组分数 即s = k 2. 如果系统中有化学反应存在（R） 例如，PCl5 ,PCl3及Cl2三种物质构成的系统，由于有下列化学反应 5.1 相律 5.1 相律 5.1 相律 例如，在上述反应中PCl3 与Cl2 的质量之比为1﹕1时，或一开始只有PCl5存在，则平衡时PCl3 与Cl3 的比例一定为1﹕1 。这时就存在一定的浓度关系限制条件。因此系统的组分数既不是3，亦不是2，而是1。 5.1 相律 5.1 相律 2) 如果系统中没有固体NaCl存在，而只有NaCl的水溶液，有人认为需考虑NaCl的电离，即存在H2 O，Na+ , Cl- , 所以，物种数为3 。 但是由于溶液必须保持电中性的限制条件，其间必须有一个独立的浓度限制条件 R′=1 ，则其组分数K仍然