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* 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 二.描述物质状态变化性质的物理量 根据测量的可行性，引入如下物理量描述热学系统状态变化的基本性质. (1)等压膨胀系数: (2)等温压缩系数: (3)等体压强系数: 可以证明： 中只有两个可以独立变化。 即 (体膨胀系数) * 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 理想气体是一种理想模型，其宏观特征： 严格遵守:Bolye定律、Charles定律、Gay-Lussac定律， 温度越高、压强越低，近似越好 或：严格遵守Clabeyron方程 实际气体多数情况下可近似为理想气体， 三.理想气体(宏观上) 的气体 是普适气体恒量 * 四.理想气体状态方程 压强不太大，温度不太低时， 气体遵从理想气体状态方程(Clapeyron方程): 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 故一定量理想气体状态变化时恒满足过程方程： 克拉伯龙方程 * 称为混合气体的表观摩尔质量 对混合理想气体，克拉伯龙方程依然成立。其中： ——Dalton分压定律 混合气体的总压强等于各气体的分压强之和。 即 分压强 pi 是指每种气体在与混合气体具有 相同温度和体积时单独产生的压强。 混合气体总摩尔数 混合气体总质量 * 例：一柴油机的汽缸容积为 0.827×10-3 m3 。压缩前汽缸的空气温度为320 K，压强为8.4×104 Pa，当活塞急速 推进时可将空气压缩到原体积的 1/17，使压强增大 到 4.2×106 Pa 。求这时空气的温度。 解： T2 柴油的燃点 若这时将柴油喷入汽缸，柴油将立即燃烧，发生爆炸，推动活塞作功，这就是柴油机点火的原理。 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 * 五.理想气体压强及温度的初级微观理论 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 气体分子热运动模型的图象: 很稀疏,分子数密度： 分子间距很大，且有一定的作用力；但： 分子热运动的平均速率约 碰撞频繁,平均碰撞次数约 除分子与分子、分子与器壁相互碰撞的瞬间外，气体分子间的相互作用力极其微小。 * （1）分子当作质点，不占体积； （因为分子的线度分子间的平均距离） （2）分子之间除碰撞的瞬间外，无相互作用力。 相邻两次碰撞间的运动是自由运动（忽略重力） （3）弹性碰撞（动能不变） （4）分子的运动服从牛顿力学 （但分子数目太多，且频繁碰撞，各分子运动 情况瞬息万变，故必须用统计方法来研究。） 理想气体好像是一个个遵从牛顿力学规律, 且除碰撞瞬间外没有相互作用的质点系统。 1. 理想气体的微观模型 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 * （3）每个分子的速度指向任一方向的机会相同. 即:平衡态时分子的速度按方向的分布是各向均匀的 （2）无外力场的情况下，气体处于平衡态时， 每个分子位于空间任一处的机会相同; 宏观上看，分子数密度、压强、温度处处相同； 2. 对平衡态气体系统的统计假设 （1）个别分子的速度不确定，且通过碰撞不断随机变化； 气体系统由大量分子组成 故有 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 ? 分子速度分量的统计平均值为： 系统处于平衡态时，分子沿各个方向运动的概率相等，故有 3．统计平均值的概念 分子的各种速度 各种速度分子的数目 对热学系统， 分子总数 系统处于平衡态时，分子沿各个方向运动的　　　概率相等，故有 ? 分子速率平方的统计平均值为： 分子的各种速度 各种速度分子的数目 分子总数 * 注意： 对速度为 的分子，直角坐标系中有 第一章 热力学系统的平衡态及状态方程 气体的压强：是大量气体分子碰撞器壁的平均效果 = 单位时间内大量气体分子对单位面积器壁的冲量. 怎样导出理想气体在平衡态下的压强公式? 4. 理想气体的压强公式 设理想气体系统中, 分子的各种速度 各种速度分子的数密度 总的分子数密度 各种速度分子的数目 V =大量气体分子对单位面积器壁的冲力. 分子总数 ? dt内所有具有 的分子对ds的总冲量为: 压强公式推导: 如图, 一个质量m、速度x分量为 的分子与器壁面元ds碰撞中给ds的冲量为 vixdt x ds dt时间内与面元ds相碰的速度x分量为 的分子数： x ds V 法线沿x轴正向的器壁面积元ds ? dt内各种速度分子对ds的总冲量为: 令 ----非相对论性气体分子的平均平动动能 ? 理想气体压强公式： 以上得：dt内所有分子对ds的总冲量为: 单位时间内所有分子对单位面积器壁的总冲量=压强p. * (1)压强p是一个统计平均量。 它给出宏观量p和微观量的统计平均值 的关系。 压强公式的说明 (3) 压强公式无法用实