线性电位扫描暂态的方法.pptVIP

2.电极过程可逆性的判断 a.用大幅度单程线性电位扫描 （1）可逆反应，?p、?p/2与ν无关 不可逆反应， ?p、?p/2与ν有关 ——通过改变ν，判别反应是否可逆 （2）可逆时，应?p＝ ?1/2-1.109（RT/nF） 测量值不符，则不是可逆反应 值偏差越大，不可逆性越大 不可逆程度：可用α、Tafel斜率表征 α：[α越大，越不可逆] ?p=?e-(b/2.303）[0.780+ln(DO1/2/K0)+1/2ln(2.303ν/b)] 不同ν→?p ?p——logν 斜率＝d?p/dlog ν= -b/2 b=2.3RT/αnF，可得α Tafel斜率： ηc=-(2.3RTlgi0)/αnF+(2.3RTlgic)/αnF η ——lgic 斜率＝dηc /dlgic= 2.3RT/ αnF 斜率越小，越不可逆 b.循环伏安 ipa/ipc, Δ?p判断反应可逆性 当阴极回扫电位?λ -?pc》35/n (mV) 可逆反应： ipa/ipc＝1 Δ?p＝2.3RT/nF，且ν提高， ?pc负移， ?pa正移， Δ?p随ν提高而增大 不可逆增大， Δ?p增大 3.电极表面吸附现象的研究 （1）出现电流峰三种情况： a.溶液中反应物扩散控制所引起的电流峰 Q=It， t与?线性，d?/dt=ν 峰曲线与电流轴所包含面积 Q