第2章现代有机合成化学.pptVIP

格氏试剂与酯的反应不能停留在生成酮的阶段。 与甲酸酯反应得到的是对称的仲醇;与其它羧酸酯反应得到叔醇；与碳酸酯反应得到三个烃基相同的叔醇。 例如：合成该化合物 (2) 与烃基锂反应 烃基锂的性质与格氏试剂类似，而且更活泼，凡是能跟格氏试剂反应的，有机锂化合物都可以反应。由卤代烃与金属锂在无水溶剂中制备。 烃基锂的性质与格氏试剂类似，以烃基锂与羰基化合物作用，也是各种醇的制备方法。烃基锂与醛、酮或酯反应，常用于制取不宜用格氏试剂来合成的醇。 卤代烃与金属锂 丁基锂与烃类反应 丁基锂与卤代烃反应 2.4.3.3 瑞福尔马茨基反应 Reformatsky反应是由S.N.Reformatsky于1887年首先发现的，醛、酮与α-溴代羧酸酯和金属锌在惰性溶剂中反应，经水解后得到β-羟基酸酯。 β-羟基酸酯水解可得相应的酸；脱水可得相应的α, β-不饱和酯。 维生素A合成 维生素A的中间体 作业：P46 2-1 1、2、3、7、9、10 2-3 1、3 更正 * * 若利用混合型铜锂试剂如(RO)RCuLi，(RS)RCuLi，不仅可提高R一基团的利用率，而且反应完成后，杂基团已转变成ROH，RSH，故极易分离。 二烷基铜化锂与伯卤代烷能顺利反应，仲卤代烷次之，叔卤代烷几乎不能反应。