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界面化学练习题集
开尔文公式的应用 * 将正丁醇(摩尔质量 M=0.074kg·mol-1)蒸气聚冷至 273K,发现其过饱和度约达到4时方能自行凝结为液滴,若 273K时正丁醇的表面张力 γ=0.0261N·m-1,密度 ρ=1×103kg·m-3 ,试计算 (a)在此过饱和度下所凝结成液滴的半径 r ; (b)每一液滴中所含正丁醇的分子数。 解: ?(a)过饱和度即为p/p0 ,根据开尔文公式 用最大气泡法测量液体表面张力的装置如图所示:将毛细管垂直地插入液体中,其深度为h 。由上端通入气体,在毛细管下端呈小气泡放出,小气泡内的最大压力可由 U 型管压力计测出。 已知 300K 时,某液体的密度ρ=1.6×103kg·m-3,毛细管的半径 r=0.001m ,毛细管插入液体中的深度 h=0.01m ,小气泡的最大表压 p(最大)=207Pa。问该液体在 300k 时的表面张力为若干? 特殊式(对球面): 一般式: 解:当毛细管中足够细时,管下端出现的弯月形液面,可视为球面的一部,随着小气泡的变大,气泡的曲率半径将变小,当气泡的半径等于毛细管的半径时,液面曲率半径最小。由拉普拉斯公式可知,小气泡所承受的附加压力,在数值上应为气泡内外的压力差。 293 K 时,苯蒸气凝结成雾,其液滴半径为1μm,求液滴界面内外的压力差,并计算液滴饱和蒸气压比平面液体饱和蒸气压增加的百分率。已知293 K 时液体苯的密度为0.879 g ?cm?3 , 表面张力? = 28.9 ×10?3 N?m?1 。 根据Young-Laplace方程: p(l) - p(g) = 2 ?/r = 2* 28.9 *10?3/1*10-6 = 57.8 Pa 根据Kelvin方程: 对于球形:R’ = r ln (pr0/p0) = 2.11*10-3 pr0/p0 = 1.002 (Pr0-p0)/p0 = 0.2% ?????????????????? 解: 先要明确?1(2)和浓度c之间的关系。根据Gibbs吸附等温式: 需求d?/dc d?/dc = -0.50*10-6 + 0.40*10-9c = -0.30*10-6 N m2 mol-1 可得: ?(1)2 = 6.1*10-8 mol m-2 ? 由表面热力学基本公式: dG = -SdT + VdP +Σ μ idni + γdA 恒温恒压下,恒物质量: dG = γdA ? γAs = γ(V/4?r3/3)4 ?r2 = 3γV/r 将1 cm3的油分散到水中,形成油滴半径为1 μm的乳状液,求所需的最小功。设油水之间界面张力为62×10?3 N?m?1。 *延伸: 运用全微分的性质,可得: 可以求熵变,进而求焓变等等 对于水-苯体系,实验中观察到苯在水面上发生先迅速展开,然后又自动收缩的现象。请说明原因。已知: 20℃下纯水的界面张力为72.2mN/M, 苯的界面张力为28.9mN/m, 两液体互相饱和后水的表面张力降低到 62.2 mN/m,水-苯液-液界面张力为35.0mN/m 对于苯在水面上的铺展过程 起始铺展系数 S = 72.8-(28.9+35.0) = 8.0 0 ,可以自动铺展 饱和后铺展系数 S’= 62.2-(28.8+35.0) = -1.6 0 不能铺展 将24cm3 0.02mol?dm?3 的KCl 溶液和100 cm3 0.005 mol?dm?3 的 AgNO3 溶液混合以制备AgCl 溶胶。试指出胶体颗粒的电荷符号。 解:KCl: (24×10?3 ×0.02) mol = 0.48×10?3 mol AgNO3 : (100×10?3 × 0.005) mol = 0.5×10?3 mol AgNO3 过量,故AgCl 胶粒带正电。 浓度均为0.01 mol ?dm?3 的聚电解质NaP 和NaCl 分别置于半透膜的两边,当建立唐南平衡后,试求: (1) 有多少分率的NaCl 扩散到另一边。 (2) 膜两边的溶液中各种离子的浓度是多少。 x/c2 = 0.33 内侧: [P-] = 0.01 mol ?dm?3 [Cl] = x = 0.0033 mol ?dm?3 [Na] = 0.01 + x = 0.0133 mol ?dm?3 外侧: [Cl] = 0.01- x = 0.0067 mol ?dm?3 [Na] = 0.01- x = 0.0067 mol ?dm?3 复习: 聚电解质的渗透压-Donnan 平衡 天然的生物聚合体大多是聚电解质 P- (c1)
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