第14节 过渡元素(二)铬锰铁钴镍.docVIP

第14章 过渡元素(二) 铬 锰 铁 钴 镍 Cr2O3、CrO3、Cr(OH)3、Na2CrO4、K2Cr2O7、MnO2、KMnO4的化学性质；掌握铁系元素的氧化物、氢氧化物和铁盐的化学性质，了解铁系元素的配合物；了解钛与钒元素的 特性；了解镧系元素、锕系元素的结构特点与性能，了解稀土元素的应用。 14.1 铬及其化合物14.1.1 铬 铬Cr的原子序数24，周期系ⅥB族第一种元素。铬在丰度居21位，主要矿物是铬铁矿，组成为FeO·Cr2O3FeCr2O4，在我国多分布在西北地区的青海、甘肃和宁夏等地。炼合金钢用的铬常由铬铁提供，铬铁是用铬铁矿与碳在电炉中反应制得的： FeO·Cr2O3﹢4C Fe﹢2Cr﹢4CO铬钢灰色有光泽的金属。由于Cr原子可以提供6个价电子形成较强的金属键，故硬度及熔沸点均高是最硬的金属，熔点1857℃，沸点2672℃铬主要用于电镀和冶炼合金钢。在汽车、自行车和精密仪器等器件表面镀铬，可使器件表面光亮、耐磨、耐腐蚀。铬不锈钢，中含铬量最高，12% ( 20%。不锈钢能增强钢的耐磨性、耐热性硬度和弹性耐腐蚀。 铬表面易钝化，未钝化的铬可以与HCl，H2SO4等作用，未钝化的铬可从锡、镍、铜的盐溶液中将它们置换出来；有钝化膜的铬在冷的HNO3、浓H2SO4，甚至王水中皆不溶解。 铬原子的价电子层结构为3d54s1，其氧化态为+1、+2、+3、+4、+5、+6，可形成多种氧化态的化合物，其中以+3、+6两类化合物最为常见和重要。 铬Ⅲ)是人体必须的微量元素，对维持人体正常的生理功能有重要作用。它是胰岛素不可缺少的辅助成分，参与糖代谢过程。必须注意，六价铬却具有很强的毒性，特别是铬酸盐及重铬酸盐的毒性最为突出。 2Cr + Al 2O3 14.1.2 铬的氧化物和氢氧化物 三氧化二铬Cr2O3绿色体，熔点很高2263K），是冶炼铬的原料。由于它呈绿色，是常用的绿色颜料，俗称铬绿。Cr2O3微溶于水，与Al2O3同晶，具有两性溶于H2SO4生成紫色的硫酸铬Cr2(SO4)3，溶于浓NaOH生成绿色的亚铬酸钠Na[Cr(OH)4]Cr2O3﹢3H2SO4 == Cr2(SO4)3﹢3H2O Cr2O3﹢2NaOH + 3H2O == 2NaCr(OH)4 Cr2O3可由(NH4)2Cr2O7加热分解制得： (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2↑+ 4H2O Na2Cr2O7 + S == Cr2O3 + Na2SO4 三氧化铬CrO3为暗红色的针状晶体，易潮解，有毒，超过熔点(195℃)即分解释出O2。在工业上或实验室中，CrO3可Na2Cr2O7或K2Cr2O7的浓溶液与浓硫酸作用而 Na2CrO7 + 2H2SO4(浓) == 2NaHSO4 + 2CrO3↓+ H2O 在CrO3晶体中含有CrO4四面体的基本结构单元，CrO4四面体通过共用一个角顶O原子彼此相连而构成长链。这种结构不但使CrO3的熔点较低，而且其热稳定性较差，超过熔点后逐步分解放出氧气，最后产物是Cr2O3。 CrO3Cr3O8Cr2O5CrO2Cr2O3 4CrO3 2Cr2O3 + 3O2↑ 因此，CrO3为强氧化剂，遇有机物易引起燃烧或爆炸。CrO3大量用于电镀工业，还常用作织品媒染、鞣革和清洁金属。CrO3易溶于水(在288K，每100g水能溶166gCrO3)，溶于水生成铬酸H2CrO4，因此称CrO3为铬酸的酸酐。 CrO3 + H2O == H2CrO4 H2CrO4是中强酸(酸度接近于硫酸)，只存在于水溶液中，溶液呈黄色。在酸性溶液中能生成简单的多酸根离子——重铬酸根离子2CrO42- + 2H+ Cr2O72-+ H2O 向Cr(Ⅲ)盐溶液中加碱，或亚铬酸钠溶液加热水解，都可以得到灰蓝色氢氧化铬Cr(OH)3胶状沉淀，或称为水合三氧化二铬Cr2O3·nH2O的沉淀。 Cr2(SO4)3 + 6NaOH == 2Cr(OH)3↓+ 3Na2SO4 Cr(OH)3具有两性，在溶液中存在两种平衡： Cr(OH)3既溶于酸，又溶于碱： Cr(OH)3 + 3HCl == CrCl3 + 3H2O Cr(OH)3 + NaOH == NaCr(OH)4 14.1.3 铬(Ⅲ)盐 常见的铬(Ⅲ)盐有三氯化铬CrCl3·6H2O(绿色或紫色)、硫酸铬Cr2(SO4)3·18H2O(紫色)、铬钾钒KCr(SO4)2·12H2O(蓝紫色)等它们与铝(Ⅲ)盐AlCl3·6H2O、Al2(SO4)3·18H2O、KAl(SO4)2·12H2O。铬(Ⅲ)盐都易溶于水，水合离子