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第十四章 氮族元素 氮族元素的通性 氮和它的化合物 氮的氢化物 氮的含氧化合物 氮的卤化物 磷和它的化合物 砷、锑、铋 [阅读材料]化学模拟生物固氮 我们已经知道，自然界中氮的无机化合物很少，多以单质形成存在于空气中，而且氮的化合物有很广泛的用途，所以如何使氮转化为可利用的化合物是化学研究中非常热门的课题。 氮分子是高度稳定的，但它的稳定性却是相对的，只不过是人们没有找到使氮分子活化的条件。因为在自然界中存在着一种巨大的潜在力量，一些微生物如豆科植物的根瘤菌和某些藻类植物，能够不不声不吭地在常温常压下将氮气高效地转化为氮化物，变成肥料提供给农作物，经研究发现它们是通过生物催化剂----固氮酶的作用进行转化的，称为生物固氮。而目前靠化学方法制备氨的人工固氮法，能源消耗量大，需要高温、催化剂等条件，且转化率低，每年全世界生物固氮量是人工固氮量的40倍。 常温常压固氮问题是对人类智慧的一次挑战，几十年来一直吸引着科学家们的注意力，现在国内外都在大力开发“化学模拟生物固氮”的研究。基本思路是，通过研究生物中固氮酶的分子结构、催化作用机理，人工合成出固氮酶，模拟固氮酶的作用，实现在一般条件下的化学固氮。1992年科学家从生物体中分离出了固氮酶并给出了X-射线结构，如图所示，是一种Fe-Mo蛋白酶，但固氮过程仍有疑问，最近几年又有新的研究进展，相信为类在不久的将来会取得重大成果。 14.2.2 氮的含氧化合物 §14-3 磷和它的化合物 ∠P－P－P=60° 具有张力 14.3.2 磷的卤化物 §14-4 砷、锑、铋 * * §14-1 氮族元素的通性 ⅤA N P As Sb Bi ns2np3 氮半径小，易形成双键、三键 －3 －2 －1 －1/3 NH3 N2H4 NH2OH HN3 氢化物的酸碱性取决于与氢直接相连的原子上 的电子云密度, 电子云密度越小，酸性越强。 §14-2 氮和它的化合物 1. 氨 Fe,Ru 2N2+3H2 == NH3 Haber F. 获1916年诺贝尔奖 14.2.1 氮的氢化物 2. 联氨(肼）、羟胺 OH－ －NH2 N2H4 无色液体 NH2OH 无色固体 催化 水溶液为碱性 NH3 N2H4 NH2OH K≈10－16 N2H62++OH－ 不稳定，易分解 N2H4 == N2↑ +H2(或NH3) 3NH2OH == NH3↑+3H2O + N2↑ (N2O) + + + H2O H2O H2O K ≈10－5 NH4++OH－ K≈10－6 N2H5++OH－ K≈10－9 NH3OH++OH－ +H2O 既可以作氧化剂，又可作还原剂 2NH2OH+2AgBr ==2Ag↓+N2↑(N2O)+2HBr+2H2O N2H4+4CuO == 2Cu2O+N2↑+2H2O N2H4(l) + O2 (g) == N2 (g) + 2H2O △rH= －621.5kJ·mol－1 N2H4(l)+2H2O2(l) == N2 (g)+4H2O(g) NH2OH可与醛、酮形成肟，是聚酰胺纤维或尼龙的中间体 NH3 N2H4 NH2OH 形成配合物 [Pt(NH3) 2(N2H4) 2]Cl [Zn(NH2OH) 2]Cl 形成配合物的能力强弱？ 3. 氢叠氮酸 HN3 无色液体或气体 AgN3 Cu(N3) 2 Pb(N3)2 Hg(N3) 2 撞击 NaOH NaN3 N2↑ +H2↑ Zn Zn(N3)2+H2↑ N2H4+HNO2 == HN3+2H2O 1 2 3