2018年高考化学大一轮复习 第8章 第2节 考点4 滴定原理在定量实验中的拓展应用教师用书 新人教版.docVIP

考点4　滴定原理在定量实验中的拓展应用 1．氧化还原滴定 (1)原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)试剂 常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等，常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 (3)指示剂 氧化还原滴定法的指示剂有三类。①氧化还原指示剂；②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 2．沉淀滴定法 (1)概念 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行定量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合定量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 (2)原理 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。 题组一　氧化还原滴定 1．[2017·辽宁大连质检]为了测定摩尔盐[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]产品的纯度，称取a g样品溶于水，配制成500 mL溶液，用浓度为c mol·L－1的酸性KMnO4溶液滴定。每次所取待测液体积均为25.00 mL，实验结果记录如下： 实验次数 第一次 第二次 第三次 消耗高锰酸钾溶液体积/mL 25.52 25.02 24.98 滴定过程中发生反应的离子方程式为___________________，滴定终点的现象是_________________________________。 通过实验数据计算该产品的纯度：____________(用含字母a、c的式子表示)。上表第一次实验中记录的数据明显大于后两次，其原因可能是____________________。 A．实验结束时俯视刻度线读取滴定终点时酸性高锰酸钾溶液的体积 B．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡 C．第一次滴定用的锥形瓶用待装液润洗过，后两次未润洗 D．该酸性高锰酸钾标准液保存时间过长，有部分变质，浓度降低 答案　MnO＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O 滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫色，且30 s不变色　×100%　BC 解析　滴定原理为MnO与Fe2＋发生氧化还原反应。到达滴定终点时，溶液由无色变为浅紫色，且30 s 不变色。第一次实验中数据偏差较大，应舍去，取后两次实验的平均值，消耗KMnO4溶液的体积为25.00 mL，根据关系式MnO～5Fe2＋得，所取25.00 mL待测液中n(Fe2＋)＝5n(MnO)＝5×0.025 L×c mol·L－1＝0.125c mol，则a g产品中n[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]＝×n(Fe2＋)＝×0.125c mol＝2.5c mol，故该产品的纯度为×100%＝×100%。实验结束时俯视刻度线，读数偏小，导致记录数据偏小，A项错误；滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡，则读取的体积偏大，B项正确；锥形瓶用待装液润洗过，则消耗的酸性高锰酸钾溶液偏多，读取的体积偏大，C项正确；三次使用的酸性高锰酸钾溶液相同，则消耗的体积应该相同，D项错误。 2．测定产品中NaI含量的实验步骤如下： a．称取4.000 g样品并溶解，在250 mL容量瓶中定容； b．量取25.00 mL待测液于锥形瓶中，然后加入足量的FeCl3溶液，充分反应后，再加入A溶液作指示剂； c．用0.1000 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定至终点(发生反应的化学方程式为：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)，重复测定3次，所得的相关数据如表所示： 测定 序号 待测液体积 /mL 盛装标准液滴定管 的起点读数/mL 盛装标准液滴定管 的终点读数/mL 1 25.00 0.06 24.04 2 25.00 0.02 24.02 3 25.00 0.12 24.14 ①在滴定过程中，Na2S2O3溶液应放在________中；加入的A物质为________(填名称)。 ②滴定终点观察到的现象为____________________。 ③该样品中NaI的含量为______________。 ④若用上述方法测得NaI的含量偏低(忽略测定过程中的误差)，则可能的原因是________________________________________。 答案　①碱式滴定管　淀粉　②溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复　③90%　④部分NaI被