盐酸-镁粉反应2.PPT

样品的乙醇溶液加2%二氯氧锆甲醇液，黄酮类化合物分子中有游离的3-OH或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆配合物。但二者的锆配合物对酸的稳定性不同，当反应液中再加入2%枸橼酸甲醇液后，3-OH黄酮溶液仍显鲜黄色，而5-OH黄酮的黄色溶液显著褪色。借此可用来区别黄酮类化合物分子中3-OH或5-OH的存在。 黄色褪去是由于络合物分解又生成黄酮。 黄酮本身也有颜色，可用两个试管作对照。 反应可在纸上进行，生成的锆盐络合物多呈黄绿色，并带有荧光。 在滤纸上滴加供试液，喷醋酸镁甲醇溶液，加热干燥，在UV下观察 在金属络合反应中，铅盐、锶盐可形成沉淀 天然药物化学 天然药化教研室 第五章 黄酮类化合物 （Flavonoids） 第二节 理化性质及显色反应 一、性状 形态：多为结晶性固体， 旋光性： 少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。 苷元 —— 二氢黄酮(醇)、黄烷(醇) 苷——多为左旋 第二节 理化性质及显色反应 一、性状 颜色：与是否存在交叉共轭体系和助色团有关 黄酮（醇）及其苷：呈灰黄-黄色 查耳酮：黄-橙黄色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同： 红色(pH7)，紫色(pH 8.5)，蓝色(pH8.5) 第二节 理化性质及显色反应 二、溶解性 1、游离苷元 难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、 乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液。 黄酮(醇)、查耳酮 —— 平面型分子 二氢黄酮(醇) —— 非平面型分子 花色素 —— 离子形式 水溶性增大 第二节 理化性质及显色反应 二、溶解性 1、游离苷元 分子中引入羟基，水溶性增大；引入甲氧基，脂溶性增大。 2、苷 水溶性大于苷元，易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂，难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂。 糖链越长，水溶性越大。 第二节 理化性质及显色反应 三、酸性与碱性 可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱取决于酚羟基的数目和位置： （溶于NaHCO3） （一）酸性：来源于分子中的酚羟基 7,4-二OH 7-或4-OH 一般酚OH 5-OH 3-OH （溶于Na2CO3） （溶于不同浓度NaOH） 此性质可用于提取、分离及鉴定工作 7 5 3 4 3 第二节 理化性质及显色反应 三、酸性与碱性 γ-吡喃环上的1位氧原子，具有未共用电子对，表现出微弱的碱性，可与浓硫酸、盐酸等强无机酸生成盐。 该盐极不稳定，遇水即分解。 （二）碱性 第二节 理化性质及显色反应 四、显色反应 黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)及苷 （＋） 橙红-紫红色 查耳酮、橙酮、儿茶素类(黄烷醇类) （－） 异黄酮（－）（少数显色） （一）还原反应 1、盐酸-镁粉反应 2、四氢硼钠(NaBH4)反应 二氢黄酮(醇) （＋） 紫-紫红色 第二节 理化性质及显色反应 四、显色反应 （二）金属盐类试剂的络合反应 可与金属盐类试剂发生络合反应，生成有色络合物。 黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构： 1、铝盐 —— 可用于定性、定量分析 1%AlCl3 样品 ＋ 黄色络合物 或Al(NO2)3 （有荧光） 第二节 理化性质及显色反应 四、显色反应 （二）金属盐类试剂的络合反应 2、锆盐 2%ZrOCl2 样品 ＋ 黄色络合物 （有游离3-OH或5-OH） （只有5-OH） 枸橼酸 黄色褪去 颜色不变 （有3-OH） 3-OH, 4-酮基络合物的稳定性大于5-OH, 4-酮基络合物（二氢黄酮醇除外） 锆-枸橼酸反应：鉴别黄酮中3-OH或5-OH 第二节 理化性质及显色反应 四、显色反应 （二）金属盐类试剂的络合反应 3、铅盐 —— 可用于鉴定、提取和分离 1%醋酸铅 样品 ＋ 黄-红色沉淀 或碱式醋酸铅 4、镁盐 醋酸镁甲醇溶液 样品 ＋ 呈色 二氢黄酮(醇), 显天蓝色荧光, 有5-OH更明显 黄酮(醇)、异黄酮，显黄-橙黄-褐色 第二节 理化性质及显色反应 四、显色反应 （二）金属盐类试剂的络合反应 5、氯化锶（SrCl2） 6、三氯化铁反应 氨性甲醇溶液 样品 ＋ 绿色-棕色-黑色沉淀 SrCl2 （具有邻二酚羟基） FeCl3水或醇溶液 样品 ＋ 呈色 （具有酚羟基） 第二节 理化性质及显色反应 四、显色反应 （三）硼酸显色反应 硼酸 ＋ 亮黄色 H+ 5-羟基黄酮 2-羟基查耳酮 第二节 理化性质及显色反应 四、显色反应 （四）碱性试剂显色反应 NH3蒸气：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。 二氢黄酮易在碱液中开环，转变成查耳酮，呈橙-黄色 黄酮醇类在碱液中呈黄色，通入空气后变为棕色。 黄酮类化合物分子中有邻二酚羟基或3,