2010-稀有金属材料与工程-两段式阳极氧化法制备大管径TiO_2纳米管.docVIP

——————————————————————————————————————————————— 2010-稀有金属材料与工程-两段式阳极氧化法制备大管径TiO_2纳米管 第39卷 第2期 稀有金属材料与工程 Vol.39, No.2 2010年 2月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING February 2010 两段式阳极氧化法制备大管径TiO2纳米管 刘达理，冯 波，鲁 雄1，陈建敏2 1 1 (2. 中科院兰州化学物理研究所，甘肃 兰州 730000) 摘 要：应用电化学阳极氧化方法，在自选的电解液中，通过调节氧化电压和氧化次数制备不同管径的TiO2纳米管。其管径可分别控制在50, 100和200 nm左右。其中50和100 nm范围的纳米管是一次氧化所制得。通过再次氧化突破了一次氧化对尺寸的限制，所制得纳米管的最大管径达到280 nm。实验证实，在一定的电压范围内，通过调节阳极氧化的电压可以控制TiO2纳米管的管径大小。但是，在本实验的电解液条件下，在一次氧化过程，通过调节电压制备出可以扩展TiO2纳米管的的纳米管最大管径只能达到120 nm。采用两次氧化能将TiO2纳米管的管径扩大到更大的尺寸，应用范围。 关键词：钛；电化学阳极氧化；TiO2纳米管；表面改性 中图法分类号：TB383；TG174.451 文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2010)02-0325-04 (1. 西南交通大学 材料先进技术教育部重点实验室，四川 成都 610031) 近年来，钛及其合金凭借良好的生物相容性和力学性质逐渐成为骨科植入材料的首选，广泛应用在临床硬组织和器官的替换中。为了更好地提高其生物相容性，对于钛及其合金的表面改性的研究也引起了广大研究者的重视。纳米TiO2具有良好的紫外光吸收性能和催化性能, 已开始用于化妆品、废水处理催化剂、特种颜料和抗菌材料等。TiO2纳米管在生物体植入材而通过电化学阳极氧化料方面也有一些研究报道[1-3]。 的方法在钛表面制备一层TiO2 纳米管层是钛表面改通过电化学阳极氧化法可以制备出性的一种方法[4,5]。 不同管径的纳米管，但传统的电化学阳极氧化法所制其得的TiO2纳米管在管径方面具有一定的尺寸限制???范围主要在0~120 nm[6-8]，这限制了TiO2纳米管的应用。本研究改进了原有的阳极氧化工艺，引入两段式氧化方法，将纳米管的管径尺寸扩大到280 nm，并且而有望通过多次氧化进一步扩大TiO2纳米管的管径，管径的增加可能扩大其应用范围。 在室温条件下以预处理的钛片为工作电极，石墨为对电极。在0.15 mol/L HF-2 mol/L H3PO4水体系中，第一步：两端分别施10, 20, 25 V直流电压条件下，控制阳极氧化时间为1 h。第二步：将10, 20 V制得的样品分别在25 V条件下再次氧化1 h。氧化过程保持用磁力搅拌器搅拌液体。在阳极氧化时间达到时，快速取出样品，用去离子水冲洗，烘干存放。 样品表面形貌通过FEI Quanta 200型环境扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope，SEM)观察。 2 实验结果 图1是纯钛分别在10, 20和25 V 3种电压下氧化1 h得到的TiO2纳米管的微观形貌。图1 d以20 V试样为例，示出TiO2纳米管的断面形貌。由此可知，通过电化学阳极氧化法可以在纯钛表面制备一层有序排立的、管径分布均匀和具有一定管长的TiO2纳米管。其中图1a的阳极氧化电压为10 V，其纳米管管径主要分布在50 nm左右。图1b的氧化电压为20 V，管径主要分布在100 nm左右。图1 c的氧化电压为25 V，管径主要分布在100 nm左右，也有少数管径达到120 nm。图1a和1b说明电化学阳极氧化制备的TiO2纳米管的管径在0-100 nm范围内。此外，在预实验中采用同样在10 电解液以及前期采用其他电解液的研究均表明[9]，V以下所获得的纳米管管径更小。而图1c说明25与 1 实 验 将纯钛材(TAl)线切割成厚度为1.5 mm、直径为10 mm的钛片, 工作面积10 mm×10 mm×π/4。经金相砂纸打磨, 丙酮、去离子水超声清洗和4%HF-40 %H