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4.5 气相色谱法Gas Chromatography GC 4.5.1 概述 (1)特点： ①高效能性，组分在两相间反复多次的分配。毛细管柱柱效可达上百万个理论塔板。 ②高选择性，一次可解决一百多个组分的分离和分析。 ③高灵敏性：高灵敏度检测器；可达10-11~ 10-13，用于痕量物质的分析—广泛用于环保、农残 ④操作简单：分析速度快，通常一个试样可在几分或几十分钟完成。 GC的选择性： 易挥发或可转化为易挥发的液体和固体。 沸点500℃，热稳定性好。 (2) 层析理论 (a)塔板理论：将色谱过程比拟为蒸馏过程；色谱柱看作分馏塔，在每个塔板的间隔内，样品混合物在气液两相中达到平衡分配，经过多次分配平衡后，分配系数小的组分先达到塔顶。 由于柱层析塔板相当多，分配系数微小差别，即可获得较好的分离效果。 热力学理论：由平衡观点研究分离过程。—塔板理论 动力学理论：速度研究动力学因素对柱效的影响—以Van Deemter方程式为代表 三个重要参数： 峰高、峰面积：定量 峰位：定性 峰宽：柱效率 (3)热力学理论 假设条件： a.组分很快在两相中达到分配平衡（板高H） b.载气通过层析柱不是连续前进，而是间歇式的，每次进气是一个板体积。 c.样品都是加在0号塔板上，纵向扩散忽略不计。 d.分配系数在各塔板上是常数。 (4)理论塔板数的计算 理论塔板高度和理论塔板数关系： H=L/n 理论塔板数与半峰高的关系： n=5.545（tR/W h/2)2 塔板理论的作用与不足 作用： a.塔板理论方程式描述色谱流出曲线应该是正态分布函数，与实际记录的色谱流出曲线相符合，对色谱分配系统有指导意义。 b.理论塔板数公式：n评价色谱柱是成功的。 c.塔板理论提出了塔板高度对色谱峰区域宽度扩张的影响。 不足： a.模拟假设条件提出，同实际情况有差异，所以色谱分配定量关系不准确。 b.塔板理论不能解释H与色谱峰扩张关系。 c.忽略了纵向扩散的作用。 d.流速差异所造成不同的塔板数。 (5)动力学理论 Van Deemter方程式： H=A+B/u+Cu u为载气线速度。A、B、C为影响峰扩张的三项因素。 A：多项扩散项（涡流扩散项）：填充均匀性引起的峰扩张。 B：纵向扩散系数（分子扩散系数）： C：气相传质阻力相：气-液或气-固两相交换质量交换质量时，所达到的交换质量。 在u一定时，A、B、C较小时，H才能较小，柱效才能较高，则峰锐；反之则柱效低，峰扩张。 u越小时，B/u项越大；而Cu项越小，因此在低速时（0~u最佳之间），B/u起主导作用，此时u增加则H降低，柱效增高。 在高速时（uu最佳）u越大，Cu越大；B/u越小，此时Cu项起主导作用，u增加，H增加，柱效率降低。 4.5.2气相色谱仪器 （1）系统组成 1)气源系统 载气：流动相-携带分析试 样在柱内运行的动力 辅气：供检测器燃烧或吹扫 2）进样系统：引入试样，并保证试样气化。 3）柱系统：试样在柱内运行并得到所需要的分离。 4）检测系统：被分离的组成进行检识。 5）数据采集及处理系统：给出信息（定性、定量） 6）温控系统：控制并显示进样系统、柱箱、检测器及辅助部分的温度。 气相色谱基本单元 （2）气路系统 组成：气源系统+净化系统+阀门系统+应用系统 气源系统：提供足够压力的气源—钢瓶、空气泵、气体发生器 H2、N2、空气 净化系统：保证分析质量和分析结果的稳定性；延长柱寿命和减少检测器的噪声。除去气体中的水分、烃、氧 （3）进样系统 作用：试样引入色谱柱系统 进样样品状态：液、气、固态 进样设备：注射器、进样阀、裂解器 进样方法：手动、自动 进样方式 ①分流进样：样品在加热的气化室内气化，蒸气大部分经分馏管道放空，只极小一部分被载气带入 色谱柱。 适用于浓度较高的样品；沸程宽、浓度差异大、化学性质各异的样品不适用。 ②无分流进样：进样时样品没有分流。 适用于痕量分析；进样时间长，会造成初始谱带的扩展。-冷肼 ③柱头进样：样品直接进入预处理柱或柱入口，进样部分温度很低，防止溶剂在进样时针头气化，样品在冷的柱壁上形成液膜，组分在液膜上实现气化。 编程操作，适用于不同样品的分析。 ④顶空进样：采用气态进样。免除大量样品基体对柱系统的影响。 适用于血中毒物、酒、饮料中挥发性香精、食品添加剂的残留溶剂、植物的芳香成分、聚合物中的挥发组分等。 （4）检测器 检测器的噪声：在没有组分进入检测器的情况下，因为检测器及色谱条件波动使基线在短时间内发生的信号为噪声（毫伏mV、毫安mA） 漂移：极限在一段时间内产生的偏离（毫伏/小时mV