(物理化学章节习题）第7化学动力学.doc

第七章 7-1、证明对于二级反应，当反应物的原始浓度相同时，作用掉3/4原始反应物所需时间等于此反应半衰期的三倍． 证明：对于二级反应 7-2、反应A２+B２→2AB若为基元反应，速率方程应当怎样？只根据速率方程能否确定是否基元反应？ 解：速率方程为 只根据速率方程不能确定是基元反应。例如: H2+I2=2HI的速率方程为 ,但H2+I2=2HI的反应并不是基元反应。所以只跟据速率 方程不能确定是基元反应。 7-3、试证明一级反应在其原始反应物的转化率从0→50%，50→75%及75→87.5%所需的每段反应时间都等于ln2/k。 解：对于一级反应： 0→50%的时间： 50→75%的时间： 75→87.5%的时间： 7-4、反应(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g) →N2(g)+C6H12(g)为一级反应。 若反应在恒容反应器中进行，则体系的压力逐渐增大。假设t=0时，(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g)的压力为Pi，此时没有产物。在t=t时，反应体系的压力为P。证明 k=1/t ln[Pi/（2Pi–P）] 解：设(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g) , N2(g), C6H12(g)分别为A, B, C A → B + C t=0 PA,0 0 0 t=t PA,0-PB PB Pc=PB 系统总压力 P= PA,0-PB+(PB+ PB)= PA,0+PB 反应物A的分压 PA= PA,0-PB= PA,0-(P- PA,0)=2PA,0-P 一级反应 7-5、温度升高，反应速率为什么增大？从阿仑尼乌斯公式和碰撞理论来解释。 解：从阿仑尼乌斯公式 当T增大时，K增大，即反应速率增大。 从碰撞理论来看，温度升高，粒子的动能增加，粒子之间的碰撞程度加剧，反应的速率增大。 7-6、增加温度、反应物浓度或催化剂都能使反应速率增大，原因是否一样？ 解：增加温度，从阿仑尼乌斯公式，当T增大时，K增大，即反应速率增大。 增加反应物浓度，从碰撞理论来看，单位体积中的粒子数目增大，粒子之间的碰撞的几率增加使反应速率增加。 加入催化剂，改变了反应历程，降低了活化能，从而使反应速率增大。 7-7、温度从290K提高到300K时反应速率增大一倍。试求反应活化能。（50KJ mol-1） 解：由公式得 7-8、在溶液中开始时几乎只含有纯的顺式-C6H5CH:CHCN。下面列出肉桂晴顺式和反式随时间而变化的相对浓度： 时间/s 0 103 2×103 3×103 5×103 105 顺式 0.98 0.92 0.81 0.77 0.67 0.42 反式 0.02 0.08 0.19 0.23 0.33 0.58 试求反应的平衡常数及正逆反应的速率常数。 解：设顺式C6H5CH:CHCN和反式C6H5CH:CHCN为A,B 由于反式C6H5CH:CHCN最初得含量很低，可近似为零 t=0 [A]0 [B]0 t=t [A] [B] =[A]0–x =[B]0+x t=∞ [A]e [B]e 反应速率方程的积分形式： 由已知数据对和t两种数据列表作图得： 时间/s 103 2×103 3×103 5×103 -0.1133 -0.3618 -0.47 -0.8065 由图得到 k1+k2=0.0002 (1) 并且题目数据已知 (2) 通过(1)（2）得 k1=11.6×10-5s-1 k-1=8.4×10-5s-1 7-9、试估算一个原子和一个双原子分子之间反应的几率因子P，如果形成的活化体是(1)线性的；(2)非线性的。（fv2/ fr2≈10-2-10-4；fv/ fr≈10-1-10-2。） 7-10、在300K，(1)100KPa和100Pa氩气中直径为0.29nm的单个氩原子经受两次碰撞之间的平均时间是多少？（提示：平均时间是碰撞频率的倒数。(1)2.9×10-10 s; (2) 2.9×10-7 s） 7-11、试说明为什么A因子小代表形成的过渡态络合物是“紧密型”的，而A因子大代表形成的过渡态络合物是“松散型”的？ 7-12、气相反应SO2Cl2→SO2+Cl2是一级反应，在593K时其速率常数为2.2×10-5s-1。如果在此温度下加热90min，SO2Cl2的分解率将是多少？（11.3%） 解：对于一级反应