1.6形核.pptVIP

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1.6形核

1.6 形核 均匀形核及非均匀形核 晶体缺陷具有能量△Gd,它对形核会产生一定影响。 当△Gd=0时,即无缺陷,晶核将均匀形成,称均匀形核。 当△Gd0时,晶核将在具有缺陷能△Gd的晶体缺陷处形成,此称不均匀形核。 实际晶体中存在晶体缺陷,固态相变过程几乎都是非均匀的。 首先讲述均匀形核,然后再学习非均匀形核。 1.6.1 均匀形核 如果母相中任何形核地点都具有相同的驱动力和阻力,因而形核的几率也就相同,即满足△Gd=0时,这时形核是均匀的。 均匀形核相变时的自由焓的变化 : 将上式整理,得: 当满足UA|ΔGA|,则ΔG—n关系式可以做成曲线 对上式微分求极值,可得临界晶核大小(原子数n*),和临界晶核形成功 求出表面能大小: 1.6.2 非均匀形核 非均匀形核时,系统自由焓变化中多了一项负值,可写成: (1)晶界形核 晶界形核受界面能和晶界几何状态的影响,即与界面、界棱、界隅有关。 新相晶核可有不同的形状。 晶界形核的各种形貌 界面形核SEM照片 界面形核 ? (2)晶棱形核 晶棱形核(复型照片) 晶界不同部位对形核的贡献不等,如图1-12所示。可见,晶核最容易在界隅形成,其次是晶棱,再次是界面。 虽然界面形核不如晶棱及界隅容易,但由于界面面积大,界面上提供的形核位置多,将以界面形核为主。 (3)位错形核 ①围绕着位错形核后,位错消失的部分释放出相应的畸变能; ②对于半共格界面形核,原有的位错可以作为补偿错配的界面位错,使形核时的能量增值减小。 ③溶质原子常在位错线上偏聚,位错又是扩散的通道,此处容易满足新相成分上的需求。 Fe-1.03Cu合金550℃时效的组织,ε-Cu在位错线上形核。 在位错线L上形成一个半径r、长度为l的新相,则形成单位长度的晶核时的系统自由焓的变化为: ΔGD =πr2 + 2πrσ-Alnr A是位错畸变能 当|Z|1时,位错核的形成引起自由焓的变化ΔGD如图1-15中Ⅰ曲线。 当|Z|1时,这时自由焓的变化ΔGD如图1-15中Ⅱ曲线,这时新相无须形核. 一般情况下|Z|1。 ΔG*D存在一个极小值和一个极大值。极小值对应的r**是一个原子偏聚团相对稳定的状态,表明任意位错段都是大小为r**的核胚,而且能稳定地存在于母相中。与极大值相对应的r*是位错临界晶核的半径。 当r**大小的原子偏聚团在能量起伏和成分起伏推动下,成长到r*大小时,就形成临界晶核。形核功是极大值和极小值之差。 1、固态相变中的有核相变,其晶核必须达到临界大小,即达到n*,r晶棱,r* 等临界晶核尺寸。各种合金中相变的临界晶核尺寸不等。如钢中,约为100nm以下。 如在Fe-C合金中,扩散型相变形核初期,奥氏体中必须有贫碳区和富碳区,或者依靠涨落形成贫碳区或富碳区。这是临界晶核形成的条件之一; 2、必须同时具备非线性的浓度涨落、能量涨落,以便满足临界形核功的要求,如达到ΔG*,[ΔG*], ΔG*D等能量水平,才能形成新相晶核。 3、当新相晶体结构不同于母相时,还应当有结构涨落。 无扩散型相变只需要结构起伏(涨落)和能量涨落。 * * 形核功与表面能的比较, 说明临界形核功等于表面能的1/3。 这部分能量是正值,是系统能量升高的因素,从何而来?它是系统自组织功能的作用而提供的,即能量涨落提供的。 晶界、晶棱、界隅形核的比较 位错形核时自由焓的变化 位错形核系统自由焓变化与r的关系 当|Z|1时:曲线Ⅰ 1.5.3 结束语:

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