包装材料第九章 涂料.ppt

第九章 涂 料 9．1 涂料的组成 1、油料 一、油料。油料是涂料工业中使用最早的成膜材料。它是制成油性涂料的主要原料，但不是各种涂料都含有油料。在涂料工业中主要是用植物油，基本不用动物油。 油脂（植、动物油）都是由不同种类的脂肪酸的混合甘油脂组成的： 1、油料 脂肪酸的结构不同，油的性质也不同，甘油三酸脂中三酸根可以是同一种，也可以是两种或三种。脂肪酸可分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。饱和脂肪酸分子中的碳原子完全以单键相连；不饱和脂肪酸的分子中有一对以上的碳原子之间以双键结合，有时也称为烯酸。例如硬脂酸、油酸、亚麻油酸、次亚麻油酸和桐油酸分子中的碳原子数相同，但在硬脂酸的分子中无双键，为饱和酸，后几种酸均为不饱和酸，它们的分子结构如下： 1、油料 2、油料成膜反应 A．聚合反应。不饱和脂肪酸的聚合，是通过一个分子的共轭双键与另一分子的双键发生1，4加成，生成二聚体。例如桐油酸的聚合： 2、油料成膜反应 B．氧化反应 ①生成过氧化物，使双键转移之后进行聚合： ②直接氧化聚合 2、油料成膜反应 将干性油涂在物体表面时，通过不饱和脂肪酸的一系列氧化反应，涂料层会逐渐干结成膜。 油成膜的难易程度与分子中双键的数目及双键的排列形式等有关。含双键越多，结膜越快；双键成共轭结构的（—CH=CH—CH=CH—），比双键为间隔形式的（如—CH=CHCH2—CH=CH—）结膜快。例如桐油酸分子中含有共轭双键，可发生下面反应，使结膜速度加快： 2、油料成膜反应 2、油料成膜反应 涂料使用的植物油按其能否干结成膜以及成膜快慢可分为干性油、半干性油，不干性油。由于油的干性差展异决定于所含不饱和酸的双键数目，工业上用碘值（100克油所能吸收的碘的克数）这一指标区分油的干燥性能。一般干性油的碘值在140以上，半干性油的碘值在100～140之间；不干性油的碘值小于100。 干性油在用于涂料的油类中用量最大。如：桐油、梓油、亚麻油、苏子油等。干性油在物体表面，易受空气氧化而自动聚合，一周内而形成坚固油膜，可抗水且富于弹性。 9．2 成膜反应 半干性油在涂料中的用量仅次于干性油，如：豆油、向日葵油、棉籽油等。在物体表面形成的油膜软且发粘，一般干燥时间长(一周以后)。 不干性油如：蓖麻油、椰子油、花生油等，在正常条件下不能自行干燥。所以不能直接用来制造涂料。但经改性后，由不干性油转变为干性油，则可直接使用。如蓖麻油脱水后成为脱水蓖麻油，可用于制造醇酸树脂涂料。 油料干燥成膜有两种不同的机理，即：氧化聚合与非氧化聚合。油在涂料干燥成膜过程中，这两种聚合干燥的可能性同时存在。 3、树脂 单是油料制成的涂料，在硬度、光泽、耐水、耐酸碱等性能上，已不能满足科技发展的需要。例如：化工、医药包装要求耐酸碱等物质的腐蚀，这些油性涂料就显得无能为力。很早以来，人们就在油料中加入松香、虫胶等天然树脂来提高油性涂料涂膜的硬度、光泽度性能，如酯胶漆。但其性能终究不如合成树脂作为主要成膜材料所制得的涂料。 （1）天然树脂 ①虫胶（漆片） 虫胶是紫胶虫分泌出的胶质经加工精制得到的一种片天然树脂。 虫胶是硬而脆的无定形树脂，为半透明的浅黄色到几乎不透明的暗红色。软化点40～50℃熔点77～90℃。 虫胶最好的溶剂是低级醇（乙醇、甲醇），也溶于低级羧酸（甲酸和醋酸等），它能完全或部分溶于丙酮、甲乙酮、乙醛、丁醛或醚中。不溶于脂肪烃、芳烃及卤代烃溶剂中。 （1）天然树脂 将虫胶溶于醇中，即可制得虫胶清漆。它的成膜过程是溶剂挥发的过程，因此干燥迅速。虫胶涂膜坚硬、光亮，但遇水变白。 ②大漆（国漆） 大漆是漆树流出来的一种乳白色的粘稠液体，将其过滤，除去杂质后即得到生漆。将生漆经加工处理后即成为精制漆，又称熟漆。 其主要成分是漆酚，其化学结构如下： 在生漆中含量达40%～70%。漆酚含量越高，质量越好。分子中的R基随漆树产地的不同而不同。 大漆可用松节油、二甲苯、200号油漆溶剂油、酒精、汽油等稀释，靠漆酚形成极复杂的网状结构而成膜。 大漆能溶于一般有机溶剂和植物油；其涂膜坚硬、富有光泽、附着力较强、耐久、耐磨、耐油、耐溶剂、耐酸、耐水。它的缺点是色深、性脆、粘度高，不易施工、干燥速度慢，干燥时易引起人体过敏。以前，大漆主要用作木器涂料。现在，在防化学腐蚀方面应用很广，在手工、轻工、纺织、建筑、化工等方面都有应用。 ③沥青 ④松香及其衍生物 松香是涂料中使用最早的一种天然树脂。按来源不同可分为脂松香、木松香和浮油松香，这三种松香又统称为未改性松香。松香是树脂混合物，其主要成分是松香酸，其含量在70%～90%之间。松香酸是各种同分异构体的混合物，分子式C19H29COOH。 由于松香结构中有双键和羧基，松香制成的涂料耐水