炼油厂设备停车期间奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金的多硫酸应力腐蚀开裂防护.docVIP

炼油厂设备停车期间奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金 连多硫酸应力腐蚀开裂的防护 目 录 概述 材料和制造考虑事项 氮气吹扫防护 碱洗防护 干燥空气防护 反应器防护 参考文献 文献目录 附录A：连多硫酸应力腐蚀开裂（PTA SCC）事例 表1：报道的一些奥氏体材料的敏化温度范围 图A1：着色检验显示焊缝周围可延展开裂 图A2：奥氏体不锈钢的连多硫酸应力腐蚀开裂（~200倍） 1. 概述 1.1 PTA应力腐蚀开裂是指发生在敏化的奥氏体不锈钢和其它敏化的奥氏体合金中一种晶间开裂形式。连多硫酸是指具有H2SxOy形式的一系列酸，其中x范围一般在1～5，y的范围1～6。PTA SCC中所有含硫的酸。例如H2SO4可以加剧腐蚀并导致晶间腐蚀，但是它们自身不会引起晶间腐蚀。附录A中的图是PTA SCC的事例。 1.2 同任何SCC机理一样，PTA SCC机理如下所述3个主要的。这些因素中至少一种，可以消除或减少SCC的可能性。 1.2.1 环境 ，炼油厂设备内连多硫酸由氧和含硫化物腐蚀产物水反应形成，通常硫化物腐蚀产物存在于设备内表面。当这种组合反应发生于敏化的奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金工艺设备上，在停工检修期间通常会发生PTA SCC。 1.2.1.1 构成连多硫酸的氧大部分来源于设备打开暴露于大气中进入的氧气。其它来源可能有洗涤液，设备吹扫氮气不纯，和（或）含少量O2的。 1.2.1.2 液态水是停工操作的常见产物，主要是设备内蒸汽凝结而成。加热炉内除焦，水蒸气除焦后冷凝水，或者器水，可能会促进PTA SCC的条件。其它停车工序例如水洗是个的来源。当地条件降雨量或者容易达到露点条件的高湿度地区，可能是液态水的来源。停车维和检，操作规程水压试验或使设备。不明显的来源包括流化催化裂化（FCCU）单元耐火材料衬里部分及流化床焦化单元大修高压水。 1.2.1.3 在炼油厂工艺单元中，环境有助于高温铁或其它金属硫化物锈层形成的，发生PTA SCC的可能性大得多。在单元停工期间，如果存在湿空气，这些高温锈层可能湿，导致PTA生成，如果材料敏化的话PTA SCC。 1.2.1.4 可以用热力学评价法测定系统中形成金属硫化物锈层的可能性。评价显示加氢处理单元和FCCU再生器中发生PTA SCC可能性不同。 这种评价假设硫化铁形成的平衡条件可以达到。这是一个保守的假设，因为多数情况不可能达到平衡，奥氏体材料有充足的氧化潜力以形成Cr2O3（而不是硫化铁）锈层。假若形成以氧化物为主的锈层，即使停车后设备暴露于潮湿空气中形成PTA的可能性很低。这种观察结果解释了为什么在奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金加热炉管外部PTA SCC不是主要关心的，。 理论热力学评价由NACE REFIN-COR资料库中纪录的一般工业经验提供支撑。总的来说，停车前氧化的炼油单元发生PTA SCC的报道很少。 1.2.1.5 在加氢处理过程中，环境因H2S和氢的存在而更具还原性（无氧或CO2存在），如果奥氏体材料敏化，以硫化铁为主锈层发生PTA SCC。 1.2.1.6 经验显示在FCCU中反应器奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金元件比再生器侧更易发生PTA SCC，因为在反应器内环境更具还原性（例如，多H2S而少氧化成分）。然而，部分燃烧FCCU再生系统也可能易发生PTA SCC，因为在烟气里存在H2S以及CO/CO2。 1.2.1.7 另外，FCCU再生系统产生SO2和SO3，在再生和烟气系统低温区域里会凝结成H2SO3和H2SO4。敏化的奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金部件晶间腐蚀开裂外，这种冷凝酸的混合物能引起全面腐蚀。某些单元里，冷凝连多硫酸并易导致敏化奥氏体不锈钢部件PTA SCC。这两种情况要求不同缓蚀措施，因为它们发生在生产中而不是停车期间（）。 1.2.1.8 原油蒸馏设备PTA SCC事例很少有报道。在原油，焦化和FCCU分馏等设备中重质油薄膜对PTA SCC提供充分的。 1.2.2 应力 所有SCC机理，。工艺设备中的应力，无论是源于制造的残余应力，还是由机械载荷应力，都足以导致开裂的发生。 1.2.3 材料 连多硫酸存在时易开裂的材料有敏化的奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金。 1.3 材料的敏化程度和存在于材料里的应力等级通常。甚至敏化的临界和开始PTA SCC所需要的应力也不是很了解。因此，在敏化温度范围下操作的设备和没有因焊接而敏化的材料，可能存在硫化物腐蚀产物的奥氏体不锈钢和其它奥氏体合金工艺设备，应该使用下面简述的一种或多种方法进行防护。本标准的提供。用户可根据他们的需要和。 1.3.1 材料和制造选择制造产品的敏化，PTA SCC风险评价提供支撑。当潜在的PTA SCC风险是可接受的，用户可以不需要其它。 1.3.2 通过使用氮气吹扫，除去氧和水。 1.3.3