高分子成型加工绪论+第一章.pptVIP

第二節 影響高分子材料性能的物理因素 （2）质均分子量 按质量平均的相对分子质量。体系中高分子量部分对质 均分子量由较大影响。 质均分子量通常由光散射法测定。 （1—5） 第二節 影響高分子材料性能的物理因素 （3）Z均分子量 按Z量平均的相对分子质量。Z量的定义为miMi。 Z均分子量通常由离心沉淀法测定。 （1—6） 第二節 影響高分子材料性能的物理因素 （4）粘均分子量 用粘度法测定的相对分子质量称为粘均分子量。 式中α是高分子稀溶液特性粘数—分子量关系式中的指 数，一般在0.5 ～0.9之间。 （1—7） 第二節 影響高分子材料性能的物理因素 以上几种平均分子量之间的大小关系为： 非常容易记忆的关系!! ＞ ＞ ＞ 第二節 影響高分子材料性能的物理因素 1.2.3 高分子的分子量分布 由于高分子材料的多分散性，平均分子量并不能完全表 征其中各种分子的数量，因此还有分子量分布的概念。 目前有三种表示分子量分布的方法： （1）分子量分布指数D D值越大，表示分布越宽。天然高分子的D值可达1，完 全均一，合成高分子的D值一般在1.5～50之间。 （1—8） 第二節 影響高分子材料性能的物理因素 （2）分子量分布曲线 分为数量分布曲线和质量分布曲线两种。图1—2为典型 的质量分布曲线。图中可见，数均分子量处于分布曲线顶峰 附近，接近于最可几的平均分子量。 图1—2 高分子的质量分布曲线 第二節 影響高分子材料性能的物理因素 （3）分子量分布函数 分子量分布也可用数学式来表示。但至今为止能用数学 式表示的分子量分布不多，因此不常用。 平均分子量相同的聚合物，分子量分布可能会有很大差 异，这是由于各种大小分子量的分子在材料中所占比例不同 所引起的。这正是高分子材料多分散性的特点。 将塑料原料在注射机料筒内加热熔化，通过推杆或螺杆向前推压至喷嘴，迅速注入封闭模具内，冷却后即得塑料制品。 注射成型： 主要用于热塑性塑料。能生产形状复杂、薄壁、嵌 有金属或非金属的塑料制品。 挤出成型： 将原料在料筒中加热至流动状态，同时通过螺杆向 前推压至机头，通过不同形状和结构的口模连续挤出， 获得不同形状的型材，如管、棒、带、丝、板等。 挤出成形的生产效率高，可自动化连续生产，一般 使用热塑性塑料作原料。 吹塑成形： 熔融态的塑料坯通过挤出机或注射机挤出后，置于 模具内，用压缩空气将此坯料吹胀，使其紧贴模内壁成 型而获得中空制品。 吹塑成型还 可以用压缩空 气将型坯连续 吹胀成薄膜。 真空成形（吸塑成形）： 将热塑性塑料板（片）材置于模具上，四周加紧并 加热；待塑料进入高弹态后，对模腔抽真空，使板材在 大气压作用下紧贴模腔内壁，冷却后硬化成形。 抽真空前 抽真空后 浇注成形： 又称浇塑法，根据浇注方式的差异可分为静态铸型 、嵌铸型和离心铸型等。 在液态树脂中加入适量固化剂，然后浇入模具型腔 中，在常压或低压及常温或适当加热条件下固化成型。 此法主要用于生产大型制品，设备简单，但生产率低。 结晶行为和结晶动力学 聚合物 结晶性聚合物 非结晶性聚合物 晶态 非晶态 结晶条件 充分条件 必要条件 分子结构的对称性和规整性 结晶条件，如温度和时间等 无规高分子是否一定不能结晶? PVC: 自由基聚合产物, 氯原子电负较大, 分子链上相邻的氯原子相互排斥, 彼此错开, 近似于间同立构, 因此具有微弱的结晶能力, 结晶度较小(约5%) PVA: 自由基聚合的聚乙酸乙烯基酯水解而来, 由于羟基体积小, 对分子链的几何结构规整性破坏较小, 因而具有结晶能力, 结晶度可达60% 聚三氟氯乙烯: 自由基聚合产物, 具有不对称碳原子且无规, 但由于氯原子与氟原子体积相差不大, 仍具有较强的结晶能力, 结晶度可达90% (2) 其它结构因素 分子量 共聚 无规, 交替, 嵌段, 接枝 支化 交联 分子链的柔顺性 分子间作用力 等温结晶动力学 聚合物结晶过程主要分为两步: 成核过程(Nucleation), 常见有两种成核机理: 均相成核: 由高分子链聚集而成, 需要一定的过冷度 异相成核: 由体系内杂质引起, 实际结晶中较多出现 生长过程(Growth) 高分子链扩散到晶核或晶体表面进行生长, 可以在原有表面进行扩张生长, 也可以在原有表面形成新核而生长 结晶温度对结晶速度的